คุณสมบัติของการรับและการใช้อีพิคลอโรไฮดริน การเตรียมและคุณลักษณะของอีพิคลอโรไฮดริน ต้องการความช่วยเหลือเกี่ยวกับหัวข้อ

การแนะนำ

1.1.1 วิธีคลอโรไฮดรินในการเตรียมอีพิคลอโรไฮดริน

จากกลีเซอรีน

1.1.2 การเตรียมคลอโรไฮดริน

อีพิคลอโรไฮดรินจากอัลลิลคลอไรด์

1.2 กระบวนการออกซิเดชันสำหรับการเตรียมอีพิคลอโรไฮดริน

1.2.1 อิพอกซิเดชันโดยตรงของอัลลิลคลอไรด์

ในเฟสของเหลว

1.2.2 การเกิดปฏิกิริยาออกซิเดชันของอัลลิลคลอไรด์และอะซีตัลดีไฮด์

1.4 การได้รับอีพิคลอโรไฮดรินโดยใช้สารประกอบเปอร์ออกไซด์

1.4.1 อิพอกซิเดชันของอัลลิลคลอไรด์กับสารอินทรีย์

ไฮโดรเปอร์ออกไซด์

1.4.2 อิพอกซิเดชันของอัลลิลคลอไรด์ด้วยเพราซิด

1.4.3 การเตรียมอีพิคลอโรไฮดรินโดยใช้

ไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์

1.5 คำชี้แจงของปัญหา

2 การพัฒนาวิธีการเพื่อให้ได้มาซึ่งซีโอไลต์ที่มีไททาเนียมผสมกัน

2.1 อิทธิพลของเงื่อนไขสำหรับการได้รับซีโอไลต์ที่มีไททาเนียมต่อกิจกรรมการเร่งปฏิกิริยาในกระบวนการ

อิพอกซิเดชันของอัลลิลคลอไรด์

2.2 การศึกษากระบวนการขึ้นรูปที่มีไททาเนียม

2.3 การพัฒนารูปแบบเทคโนโลยีพื้นฐานเพื่อให้ได้ซีโอไลต์ที่มีไททาเนียมเป็นเม็ด

3 การตรวจสอบข้อกำหนดทางฟิสิกส์และเคมีของกระบวนการสังเคราะห์อีพิคลอโรไฮดริน

3.1 อิทธิพลของธรรมชาติของตัวทำละลายต่ออิพอกซิเดชันของอัลลิลคลอไรด์

3.2 อิทธิพลของพารามิเตอร์ทางเทคโนโลยีต่อการสังเคราะห์อีพิคลอโรไฮดริน

3.2.1 อิทธิพลของความเข้มข้นของตัวทำละลาย

3.2.2 อิทธิพลของอัตราส่วนเริ่มต้น

อัลลิลคลอไรด์-ไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์

3.2.3 ผลกระทบจากอุณหภูมิ

4 การศึกษาจลนพลศาสตร์และการพัฒนาแบบจำลองทางคณิตศาสตร์ของการสังเคราะห์อีพิคลอร์ไฮดริน

4 L การสร้างแบบจำลองจลนศาสตร์ของกระบวนการ

4.2 การหาพารามิเตอร์จลนศาสตร์ของแบบจำลอง

4.3 การจำลองกระบวนการสังเคราะห์อีพิคลอโรไฮดริน

5 การพัฒนาด้านเทคโนโลยีของขั้นตอนการแยกและการทำให้บริสุทธิ์ของอีพิคลอโรไฮดริน

5.1 การศึกษาและสร้างแบบจำลองสมดุลเฟส

ในระบบสังเคราะห์ผลิตภัณฑ์อีพิคลอโรไฮดริน

5.2 การตรวจสอบความถูกต้องในห้องปฏิบัติการของกำหนดการปลดปล่อยอีพิคลอร์ไฮดริน

6 การพัฒนาเทคโนโลยีหลัก

แบบแผนสำหรับการได้รับอีพิคลอร์ไฮดริน

6.1 คำอธิบายของโครงร่างเทคโนโลยีพื้นฐานของการสังเคราะห์

และปล่อยอีพิคลอโรไฮดริน

6.2 การปรับพารามิเตอร์ให้เหมาะสมและการเลือกโหมดการทำงาน

อุปกรณ์สำหรับโครงการเทคโนโลยีสำหรับการผลิตอีพิคลอโรไฮดริน

7 สารตั้งต้น ขั้นตอนการทดลอง

และการวิเคราะห์

7.1 วัสดุเริ่มต้น

7.2 ขั้นตอนการสังเคราะห์

7.2.1 วิธีการสังเคราะห์ผงที่มีไททาเนียมเป็นส่วนประกอบ

7.2.2 ขั้นตอนการเตรียมตัวเร่งปฏิกิริยาแบบเม็ด

7.2.3 ขั้นตอนการสังเคราะห์อีพิคลอโรไฮดรินในพืช

การกระทำเป็นระยะ

7.2.4 ขั้นตอนการสังเคราะห์อีพิคลอโรไฮดรินในพืช

การกระทำอย่างต่อเนื่อง

7.3 คำอธิบายวิธีการทดสอบ

7.3.1 เทคนิคการวิเคราะห์ด้วยแก๊สโครมาโตกราฟี

7.3.2 วิธีการกำหนดปริมาณไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์

7.3.3 วิธีการดำเนินการศึกษาการแก้ไข

7.3.4 วิธีการหาปริมาณน้ำโดยใช้

ฟิชเชอร์รีเอเจนต์

7.3.5 เทคนิคอินฟราเรดสเปกโทรสโกปี

7.3.6 เทคนิคเอ็กซเรย์ผง

7.3.7 วิธีการหาค่าความแข็งแรงของเม็ด

7.3.8 วิธีการกำหนดพื้นที่ผิวจำเพาะ ปริมาตรรูพรุน

และการกระจายขนาดรูพรุน

บรรณานุกรม

แอพพลิเคชั่น

บทนำวิทยานิพนธ์ (ส่วนหนึ่งของบทคัดย่อ) ในหัวข้อ "การพัฒนาเทคโนโลยีการผลิตสารอีพิคลอโรไฮดริน"

การแนะนำ

อีพิคลอโรไฮดรินเป็นผลิตภัณฑ์ที่สำคัญของการสังเคราะห์สารอินทรีย์ขั้นพื้นฐาน มีความว่องไวต่อปฏิกิริยาสูงเนื่องจากมีอะตอมของคลอรีนเคลื่อนที่และกลุ่มอีพ็อกซี่ในโมเลกุล จึงมีการใช้อีพิคลอโรไฮดรินกันอย่างแพร่หลาย มันทำปฏิกิริยากับสารประกอบในประเภทต่างๆ ได้ง่าย ซึ่งทำให้สามารถได้รับผลิตภัณฑ์จำนวนมากที่ใช้ในอุตสาหกรรมหลายประเภท (อีพอกซีเรซิน, สารเคลือบเงา, กาว, เส้นใยสังเคราะห์, เรซินแลกเปลี่ยนไอออน, ยาง ฯลฯ ) อย่างไรก็ตาม แม้จะมีผลิตภัณฑ์ที่หลากหลายสำหรับการผลิตที่ใช้อีพิคลอโรไฮดริน ทิศทางหลักของการบริโภคคือการผลิตอีพอกซีเรซิน (80% ของอีพอกซีเรซินที่ผลิตได้ทั้งหมด)

การผลิตอีพิคลอโรไฮดรินของโลกอยู่ที่ประมาณมากกว่า 1.8 ล้านตันต่อปี ในรัสเซียมีการผลิตอีพิคลอโรไฮดรินในสององค์กร ได้แก่ CJSC Kaustik (Sterlitamak) และ LLC Usoliekhimprom (Usolye-Sibirskoye) ซึ่งผลผลิตรวมไม่เกิน 66.5 พันตันต่อปี ผู้ผลิตหลักของอีพิคลอโรไฮดรินในตลาดโลก ได้แก่ Solvay, Dow, Hexion, FPC, Huaili

บริษัทส่วนใหญ่ที่โดดเด่นซึ่งผลิตอีพิคลอโรไฮดรินขึ้นอยู่กับวิธีการได้มาซึ่งคลอโรไฮดริน วิธี "คลอโรไฮดริน" แบบดั้งเดิมที่ใช้กันอย่างแพร่หลายในอุตสาหกรรมมีข้อเสียที่สำคัญหลายประการ ซึ่งรวมถึงอัตราการใช้ที่ต่ำ

คลอรีนการก่อตัวของน้ำเสียที่ปนเปื้อนจำนวนมาก (40-60 m / t ของผลิตภัณฑ์) การทำให้บริสุทธิ์นั้นลำบากและเสียค่าใช้จ่ายสูง ข้อกำหนดด้านสิ่งแวดล้อมและเศรษฐกิจที่เข้มงวดกำหนดความจำเป็นเร่งด่วนในการสร้างเทคโนโลยีใหม่สำหรับการผลิตอีพิคลอโรไฮดริน ซึ่งสามารถทดแทนกระบวนการที่ล้าสมัยได้ สิ่งที่น่าสนใจที่สุดในเรื่องนี้คือวิธีการเร่งปฏิกิริยาสำหรับการผลิตอีพิคลอโรไฮดริน โดยใช้สารออกซิแดนท์ที่เป็นมิตรต่อสิ่งแวดล้อม - ไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์

หนึ่งในแนวทางที่มีแนวโน้มสำหรับการสังเคราะห์อีพิคลอโรไฮดรินคืออิพอกซิเดชันในเฟสของเหลวของอัลลิลคลอไรด์ด้วยสารละลายไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์ที่เป็นน้ำต่อหน้าซีโอไลต์ที่มีไททาเนียม การสร้างวิธีการอิพอกซิเดชันที่มีประสิทธิภาพจะช่วยขจัดข้อเสียที่มีอยู่ในคลอรีนแบบดั้งเดิม

กระบวนการไฮดรีนและปรับปรุงประสิทธิภาพด้านสิ่งแวดล้อมของการผลิตอีพิคลอโรไฮดรินอย่างมีนัยสำคัญ

จุดมุ่งหมายของงานนี้คือการพัฒนารากฐานทางทฤษฎีของเทคโนโลยีการผลิตอีพิคลอโรไฮดรินทางอุตสาหกรรมโดยอิพอกซิเดชันของอัลลิลคลอไรด์ด้วยไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์ต่อหน้าตัวเร่งปฏิกิริยาที่ต่างกัน เพื่อให้บรรลุเป้าหมายนี้ ตัวเร่งปฏิกิริยาแบบเม็ดที่มีประสิทธิภาพสำหรับอิพอกซิเดชันเฟสของเหลวของอัลลิลคลอไรด์ด้วยสารละลายไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์ที่เป็นน้ำซึ่งมีพื้นฐานจากอนุภาคซีโอไลต์ที่มีไททาเนียมได้รับการพัฒนา ตัวเร่งปฏิกิริยาที่พัฒนาขึ้นได้รับการคุ้มครองโดยสิทธิบัตร RF มีการศึกษาความสม่ำเสมอทางเคมีฟิสิกส์ของกระบวนการอิพอกซิเดชันและเสนอแบบจำลองจลนพลศาสตร์ที่สมบูรณ์ซึ่งอธิบายข้อมูลการทดลองอย่างเพียงพอ เมื่อพิจารณาว่าการสร้างเทคโนโลยีที่มีประสิทธิภาพไม่ได้จำกัดอยู่เพียงองค์กรที่มีเหตุผลของขั้นตอนการสังเคราะห์เท่านั้น แต่ส่วนใหญ่ถูกกำหนดโดยการแก้ปัญหาทางเทคนิคที่นำมาใช้ในขั้นตอนของการแยกส่วนผสมของปฏิกิริยา ให้ความสนใจอย่างมากกับการแยกเป้าหมาย ผลิตภัณฑ์. จากการวิเคราะห์ข้อมูลที่ได้รับ ได้มีการเสนอโครงร่างเทคโนโลยีพื้นฐานสำหรับการผลิตอีพิคลอโรไฮดริน โดยทดสอบในระดับห้องปฏิบัติการ

1 การทบทวนวรรณกรรมเกี่ยวกับวิธีการได้รับอีพิคลอร์ไฮดริน

ในปัจจุบัน มีวิธีการรับอีพิคลอโรไฮดรินจำนวนมากพอสมควร หลายวิธีได้ถูกนำมาใช้ในระดับอุตสาหกรรม อย่างไรก็ตาม ส่วนใหญ่มีลักษณะเป็นการเตรียมการ ตามธรรมเนียมแล้ว วิธีการหลักในการรับอีพิคลอโรไฮดรินสามารถแยกแยะได้ดังต่อไปนี้:

1. วิธีคลอโรไฮดริน

2. กระบวนการออกซิเดชันในการเตรียมอีพิคลอโรไฮดริน

3. กระบวนการรับอีพิคลอโรไฮดรินจากอีเทน

4. การได้รับอีพิคลอโรไฮดรินโดยใช้สารประกอบเปอร์ออกไซด์

วิธีดั้งเดิมในการรับอีพิคลอโรไฮดรินคือวิธีคลอโรไฮดรินซึ่งใช้กันอย่างแพร่หลายในระดับอุตสาหกรรม ในรัสเซียและต่างประเทศ การสังเคราะห์อีพิคลอโรไฮดรินขึ้นอยู่กับการใช้อัลลิลคลอไรด์ อย่างไรก็ตาม เมื่อเร็วๆ นี้ เริ่มปรากฏผลงานที่เสนอให้ใช้กลีเซอรอลซึ่งเป็นผลพลอยได้ในการผลิตไบโอดีเซลเป็นวัตถุดิบตั้งต้น

1.1.1 วิธีคลอโรไฮดรินในการเตรียมอีพิคลอโรไฮดรินจากกลีเซอรอล

วิธีคลอโรไฮดรินเป็นหนึ่งในวิธีแรกสำหรับการสังเคราะห์อีพิคลอโรไฮดริน ซึ่งดำเนินการครั้งแรกในปี พ.ศ. 2397 มันขึ้นอยู่กับปฏิสัมพันธ์ของกลีเซอรอลกับไฮโดรเจนคลอไรด์ที่อุณหภูมิ 100 - 110 ° C ต่อหน้าตัวเร่งปฏิกิริยา (glacial acetic acid) กับการก่อตัวของ a-dichlorohydrin glycerol จากนั้น กลีเซอรอลไดคลอโรไฮดรินที่เป็นผลลัพธ์จะถูกกำจัดไฮโดรคลอริเนตด้วยสารละลายน้ำ 4-5% ของ Ca (OH) 2 หรือ NaOH ต่ออีพิคลอโรไฮดรินที่ 100 ° C ที่อัตราส่วนไดคลอโรไฮดริน: อัลคาไล เท่ากับ 1:1.1

1.1 วิธีคลอโรไฮดรินในการผลิตอีพิคลอโรไฮดริน

HoC-CH-CHo+ 2HC1 II I OH เขา เขา

NoS-CH-CHo + 2 H.0 II I 2

H2C-CH-CH2 + NaOH -> H2C-CH-CH? + NaCl + H20

R11 2 \ / ฉัน 2 (1-2)

CI แต่ CI O CI

ไอคลอโรไฮดรินที่เป็นผลลัพธ์จะถูกกำจัดออกจากเครื่องปฏิกรณ์ทันทีเพื่อป้องกันไม่ให้เกิดปฏิกิริยาเพิ่มเติม กลั่นด้วยไอน้ำ หลังจากการควบแน่น ของเหลวจะแยกออกเป็นสองขั้นตอน: ชั้นบนที่เป็นน้ำเป็นสารละลายของอีพิคลอโรไฮดริน 7% และชั้นอินทรีย์ด้านล่างประกอบด้วย 85- อีพิคลอโรไฮดริน 90% น้ำที่มีส่วนผสมของอีพิคลอโรไฮดรินจะถูกส่งกลับหลังจากเครื่องแยกเฟสเพื่อชำระล้างเครื่องปฏิกรณ์ เฟสสารอินทรีย์ต้องผ่านการปรับปรุงแก้ไข ขจัดสิ่งเจือปนที่มีจุดเดือดเล็กน้อย และเลือกส่วนของอีพิคลอโรไฮดรินที่มีจุดเดือด 116 - 117 °C กระบวนการนี้มีข้อเสียที่สำคัญคือการสูญเสียตัวเร่งปฏิกิริยาระหว่างปฏิกิริยาและการก่อตัวของน้ำเสียที่ปนเปื้อนจำนวนมาก เนื่องจากข้อบกพร่องเหล่านี้และกลีเซอรีนมีราคาสูง ในช่วงแรกของการก่อตัว วิธีการนี้จึงไม่ได้ถูกใช้อย่างแพร่หลาย

อย่างไรก็ตาม ในช่วงไม่กี่ปีที่ผ่านมา เนื่องจากการพัฒนาเทคโนโลยีอย่างเข้มข้นโดยใช้แหล่งวัตถุดิบหมุนเวียน ความสนใจในวิธีนี้จึงเริ่มเพิ่มขึ้นอีกครั้ง นี่เป็นเพราะความจริงที่ว่าในการผลิตไบโอดีเซลจากวัตถุดิบของพืชและสัตว์ผลพลอยได้หลักคือกลีเซอรีน (กลีเซอรอลประมาณ 100 กิโลกรัมต่อไบโอดีเซล 1,000 กิโลกรัม)

H2C-OOOR H2C-OH

HC-OCOR + 3CH3OH -HC-OH + 3CH3OCOR (1.3)

H2C-O COR H2C-OH

ทุกวันนี้ การเพิ่มขึ้นของการผลิตไบโอดีเซลทั่วโลกทำให้ตลาดมีกลีเซอรอลมากเกินไป และเป็นผลให้ราคาลดลงอย่างรวดเร็ว การเปลี่ยนแปลงดังกล่าวแสดงให้เห็นถึงแนวโน้มที่ลดลงอย่างต่อเนื่อง การมีอยู่ของกลีเซอรอลได้กระตุ้นให้เกิดความพยายามในการวิจัยจำนวนมากในการแปรรูปกลีเซอรอลให้เป็นตัวกลางทางเคมีซึ่งก่อนหน้านี้ทำจากโพรพิลีน หนึ่งในแนวทางเหล่านี้คือวิธีการเปลี่ยนกลีเซอรอลเป็นไดคลอโรโพรพานอลโดยมีจุดประสงค์เพื่อผลิตอีพิคลอโรไฮดรินในภายหลัง ตัวอย่างเช่น Dow และ Solvay ประกาศแผนการพัฒนาการผลิตอีพิคลอโรไฮดรินจากกลีเซอรอลอย่างเป็นอิสระต่อกัน Dow Chemical ตั้งโรงงานนำร่องในเยอรมนีในปี 2549 เพื่อผลิต

อีพิคลอโรไฮดรินจากกลีเซอรอลโดยกระบวนการ "กลีเซอรอล-อีพิคลอโรไฮดริน" (กระบวนการ GTE) Solvay บริษัทสัญชาติเบลเยียมมีแผนจะเริ่มการผลิตอีพิคลอโรไฮดรินในจีนด้วยกำลังการผลิต 1 ล้านตันต่อปี คาดว่าโรงงานใหม่จะเริ่มดำเนินการในปี 2556 และจะใช้เทคโนโลยีที่เป็นกรรมสิทธิ์ของ Epicerol ในการผลิต ผู้พัฒนากล่าวว่ากระบวนการ Epicerol ต้องการการใช้คลอรีน น้ำ และมีลักษณะเฉพาะคือการใช้พลังงานต่ำ เทคโนโลยีที่คล้ายกันสำหรับการผลิตอีพิคลอโรไฮดรินมีมาตั้งแต่ปี 2550 ที่โรงงาน Spolchemie ในสาธารณรัฐเช็ก

ปฏิสัมพันธ์ของกลีเซอรอลกับไฮโดรเจนคลอไรด์ต่อหน้าตัวเร่งปฏิกิริยาเกิดขึ้นในสองขั้นตอน ในขั้นแรก 1-โมโนคลอโรไฮดรินส่วนใหญ่เกิดจาก 2-โมโนคลอโรไฮดรินในปริมาณเล็กน้อย การเติมคลอรีนอะตอมที่สองเพื่อให้ได้ 1,3-ไดคลอโรไฮดรินเกิดขึ้นในขั้นตอนที่สองของกระบวนการ ในฐานะที่เป็นตัวเร่งปฏิกิริยา กรดคาร์บอกซิลิกหรืออนุพันธ์ของกรดคาร์บอกซิลิก เช่น กรดคาร์บอกซิลิก แอนไฮไดรด์ เกลือและเอสเทอร์ของพวกมันจะถูกใช้ ควรใช้กรดคาร์บอกซิลิกที่มีคาร์บอนอย่างน้อย 4 อะตอม ซึ่งมีจุดเดือดสูงเพียงพอ (มากกว่า 200 °C) และไม่ก่อให้เกิดสารผสมแอซีโอโทรปิกกับน้ำ ความเข้มข้นของตัวเร่งปฏิกิริยาจะแตกต่างกันไปในช่วง 1-10 โมล/กก. มวลของปฏิกิริยาของเหลว

มีการใช้กรดทาร์ทาริกและมาโลนิกกันอย่างแพร่หลาย แบบแรกมีการคัดเลือกมากกว่าในการผลิตโมโนคลอโรไฮดรีน ในขณะที่แบบหลังนั้นใช้งานและคัดเลือกในการผลิต 1,3-ไดคลอโรไฮดริน จากการทดลองพบว่าตัวเร่งปฏิกิริยาที่มีค่าคงที่ความเป็นกรดมากกว่า 4 เป็นตัวเลือกสำหรับการผลิตไดคลอโรไฮดริน ในขณะที่ตัวเร่งปฏิกิริยาที่มีค่าคงที่ความเป็นกรด 1,2-3 จะถูกเลือกสำหรับการผลิตโมโนคลอโรไฮดริน กรดคาร์บอกซิลิกที่เป็นกรดมากกว่า เช่น กรดไตรคลอโรอะซิติก ไม่แสดงฤทธิ์เร่งปฏิกิริยาในปฏิกิริยาภายใต้การพิจารณา

กระบวนการปฏิสัมพันธ์ของกลีเซอรีนกับไฮโดรเจนคลอไรด์ดำเนินไปในเฟสของเหลว ในฐานะตัวทำละลาย คุณสามารถใช้คลอโรโพรพานไดออลหรือไดคลอโรโพรพานอลที่เกิดขึ้นได้ ขอแนะนำให้ใช้ไฮโดรเจนคลอไรด์ในกระบวนการภายใต้การพิจารณาในเฟสก๊าซ ไม่ใช่ในสารละลายที่เป็นน้ำ ซึ่งทำให้สามารถหลีกเลี่ยงการนำน้ำเข้าสู่โซนปฏิกิริยาได้ อุณหภูมิการสังเคราะห์แปรปรวน

ฉายรังสีในช่วง 90-140 °C ความดันที่เพิ่มขึ้นทำให้ความเข้มข้นของไฮโดรเจนคลอไรด์ในเฟสของเหลวเพิ่มขึ้น ซึ่งมีผลในเชิงบวกต่อความเร็วของกระบวนการ ในขณะที่ความดันลดลงขั้นตอนการแยกน้ำออกจากผลิตภัณฑ์ปฏิกิริยาจะอำนวยความสะดวก ดังนั้น แรงดันจะคงอยู่ที่ 1-10 bar

กลไกการเกิดปฏิกิริยาประกอบด้วย (รูปที่ 1.1) การแทนที่ด้วยนิวคลีโอฟิลิกบนอะตอมของคาร์บอนอะไซคลิกด้วยการปลดปล่อยน้ำ การก่อตัวของหมู่ออกโซผ่านการแตกตัวของพันธะอัลคิล-ออกซิเจน และการปล่อยกรดคาร์บอกซิลิก ตามด้วยการเติม คลอรีนถึง a- หรือ (คาร์บอน 3 อะตอมที่มีคลอโรไฮดรินก่อตัว

ตัวเร่ง

:0-H/ H2C-OH

p>-s-one + HC-วัน

n2s-o-s-เขา

n2s-o-¿= NS เปิด

H และ H2(pY(E-¿=0

H2s-o-ub-^o-n | นอน

NS-เขา n2s-เขา

n¿/ n2s-เปิด

ตัวเร่ง

|>-n:C1 + HC

NS-เขา n2s-เขา

ข้าว. 1.1. กลไกการเกิดปฏิกิริยาของสารอะ-โมโนคลอโรไฮดริน.

ด้วยความช่วยเหลือของกลไกของกระบวนการนี้ (รูปที่ 1.1) จึงเป็นไปได้ที่จะอธิบายการก่อตัวของ a-monochlorohydrin ซึ่งแสดงไว้ในรูปที่ 1.2.

โพรพิลีน

ก๊าซเสีย

เศษส่วนที่เดือดต่ำ

1,2,3-ไตรคลอโรโพรเพน

ข้าว. 1.2. โครงการเทคโนโลยีสำหรับการผลิตอีพิคลอโรไฮดริน a - ขั้นตอนสำหรับการผลิตอัลลิลคลอไรด์: เตา 1 หลอด; 2 - คลอรีน; 3 - พายุไซโคลน; 4 - ตู้เย็น; 5 - คอลัมน์ควบแน่นเปลื่อง; 6 - ตัวดูดซับ; 7 - คอลัมน์ซักผ้า; 8 - หออบแห้ง; 9 - ระบบสามคอลัมน์สำหรับการกลั่นอัลลิลคลอไรด์ b - ขั้นตอนในการรับอีพิคลอโรไฮดริน: 1 - ตัวทำละลายอัลคาไล; 2 - การเตรียม HOS1; 3 - เครื่องปฏิกรณ์; 4 - เครื่องปฏิกรณ์สำหรับการสังเคราะห์อีพิคลอโรไฮดริน ตัวคั่น 5 เฟส; 6,7,8,9 - คอลัมน์การกลั่น

โพรพิลีนคลอรีนดำเนินการที่อุณหภูมิ 490 ° C ความดัน 1.5 -

1.8 kgf / cm 3 และอัตราส่วนโมลาร์ของโพรพิลีนและคลอรีนตั้งแต่ 3: 1 ถึง 5: 1 คลอไรด์

อัลลิลดิบที่มีเศษส่วนมวลของสารหลัก 50 - 80% ถูกนำไปแก้ไขอัลลิลคลอไรด์ที่มีปริมาณของสารเป้าหมายอย่างน้อย 97.2% โดยการแก้ไข

อัลลิลคลอไรด์ที่ได้รับจะถูกส่งไปยังขั้นตอนของการสังเคราะห์ไดคลอโรไฮดรินกลีเซอรีน ซึ่งจะทำปฏิกิริยากับกรดไฮโปคลอรัสในเฟสที่เป็นน้ำ เนื่องจากอัลลิลคลอไรด์ละลายในน้ำได้ไม่ดี (ที่ 20 °C อัลลิลคลอไรด์ละลายในน้ำเพียง 0.36% โดยน้ำหนัก) เพื่อหลีกเลี่ยงปฏิกิริยาโดยตรงของคลอรีนกับอัลลิลคลอไรด์ ซึ่งนำไปสู่การก่อตัวของไตรคลอโรโพรเพนจำนวนมาก กรดไฮโปคลอรัสจึงถูกผลิตขึ้น ในหอคอยแยกต่างหากและทำงานด้วยการเจือจางจำนวนมากที่อุณหภูมิต่ำ สิ่งนี้ทำให้คุณสามารถเปลี่ยนคลอรีนที่แนะนำเกือบทั้งหมดให้เป็นกรดไฮโปคลอรัส:

С12+ Н2O -HOCI + HCl (1.7)

กรดไฮโปคลอรัสได้มาจากหอ 2 พร้อมซับในที่ทนกรดโดยการนำสารละลายโซเดียมไฮดรอกไซด์ 1-2% และคลอรีนอย่างต่อเนื่อง กรดที่เกิดขึ้นจะออกจากด้านล่างของหอคอย 2 และเข้าสู่เครื่องปฏิกรณ์ 3 ซึ่งจะทำปฏิกิริยากับอัลลิลคลอไรด์ ในกรณีนี้จะเกิดไดคลอโรไฮดรินกลีเซอรอลขึ้น

เป็นที่ทราบกันว่าการก่อตัวของกลีเซอรอลไดคลอโรไฮดรินเป็นกระบวนการเฮเทอโรเฟส มวลของปฏิกิริยาประกอบด้วยสองขั้นตอนที่ผสมกันไม่ได้: สารละลายที่เป็นน้ำของกรดไฮโปคลอรัสและเฟสอินทรีย์ - อัลลิลคลอไรด์ สิ่งนี้ทำให้เชื่อได้ว่ามีปฏิกิริยาต่อเนื่องขนานกันอย่างน้อยสองปฏิกิริยาเกิดขึ้นในระบบนี้: ก) ปฏิสัมพันธ์ของอัลลิลคลอไรด์ซึ่งผ่านเข้าไปในสารละลายที่เป็นน้ำกับกรดไฮโปคลอรัสเพื่อให้ได้กลีเซอรอลไดคลอโรไฮดริน และ ข) การสลายตัวของกรดไฮโปคลอรัส ตามด้วยปฏิกิริยาของผลิตภัณฑ์จากการสลายตัวกับคลอไรด์อัลลิล

ระยะจำกัดในกระบวนการได้รับไดคลอโรไฮดรินกลีเซอรอลคือระยะของการละลายอัลลิลคลอไรด์ในน้ำ พบว่าความสามารถในการคัดเลือกของกระบวนการเป็นสัดส่วนโดยตรงกับความสามารถในการละลายของอัลลิลคลอไรด์ในน้ำและแปรผกผันกับความเข้มข้นของกรดไฮโปคลอรัส เพื่อเพิ่มความสามารถในการละลายของอัลลิลคลอไรด์ในตัวกลางที่เป็นน้ำ ตัวทำละลายตัวที่สามจะถูกเพิ่มเข้าไปในระบบ ซึ่งไม่เพียงแต่จะผสมเข้ากับน้ำได้ดีเท่านั้น แต่ยังละลายอัลลิลคลอไรด์ได้อย่างมีประสิทธิภาพอีกด้วย ดังที่เสนอตัวทำละลายดังกล่าว

yut ใช้ glycerol dichlorhydria เอง เมื่อใช้อะซิโตนเป็นตัวทำละลายในปริมาณ 10-20% ของปริมาตรรวมของมวลปฏิกิริยาและอัตราส่วนโมลาร์ของอัลลิลคลอไรด์ต่อกรดไฮโปคลอรัสเท่ากับ (0.78-0.93): 1 ผลผลิตของกลีเซอรอลไดคลอโรไฮดรินเท่ากับ 96.6 -93.3%.

นอกจากนี้ ในการเพิ่มผลผลิตของผลิตภัณฑ์เป้าหมาย กระบวนการจะต้องดำเนินการด้วยอัตราส่วนของสารตั้งต้นที่น้อยกว่าความเป็นเอกภาพ เช่น ควรหลีกเลี่ยงการนำอัลลิลคลอไรด์ทั้งหมดเข้าสู่โซนปฏิกิริยาอย่างรวดเร็ว อย่างไรก็ตามควรระลึกไว้เสมอว่าเมื่อเพิ่มเวลาในการจัดหาอัลลิลคลอไรด์ระดับการสลายตัวของกรดไฮโปคลอรัสจะเพิ่มขึ้น

ควรสังเกตว่าในกรณีของเฮเทอโรเฟสไฮโปคลอไรด์ของอัลลิลคลอไรด์ด้วยกรดไฮโปคลอรัส การมีเฟสอินทรีย์ในระบบทำให้การบริโภคอัลลิลคลอไรด์เพิ่มขึ้นสำหรับการก่อตัวของผลพลอยได้ ซึ่งจะทำให้ผลผลิตลดลง กลีเซอรอลไดคลอโรไฮดริน ในที่สุด ผลผลิตของกลีเซอรอลไดคลอโรไฮดรินถูกกำหนดโดยปัจจัยทางจลนศาสตร์ - อัตราส่วนของอัตราการเกิดปฏิกิริยาของการก่อตัวของกลีเซอรอลไดคลอโรไฮดรินและการสลายตัวของกรดไฮโปคลอรัส ดังนั้น ในการสังเคราะห์กลีเซอรอลไดคลอโรไฮดริน อุณหภูมิที่ค่อนข้างต่ำและความเข้มข้นของกรดต่ำจึงเป็นที่นิยมมากกว่า

ถัดไป มวลของปฏิกิริยาที่มีสารละลายของกลีเซอรอลไดคลอร์ไฮเดรียจะเข้าสู่แผ่นด้านบนของเครื่องปฏิกรณ์ 4 โดยที่นมมะนาวจะถูกป้อนไปพร้อม ๆ กัน เงื่อนไขที่สำคัญสำหรับผลผลิตสูงของอีพิคลอโรไฮดรินคือการผสมไดคลอโรไฮดรินกับนมมะนาวอย่างรวดเร็วที่สุด รวมถึงอุณหภูมิที่เพิ่มขึ้นอย่างรวดเร็วถึง 95 องศาเซลเซียส เพื่อจุดประสงค์นี้ สารละลายไดคลอโรไฮดรินถูกอุ่นด้วยไอน้ำที่อุณหภูมิ 70-80 °C ส่วนหลักของไดคลอโรไฮดรินจะถูกเปลี่ยนเป็นอีพิคลอโรไฮดรินที่แผ่นด้านบน (ที่สามและสี่) ในขณะที่ระดับการเปลี่ยนไดคลอโรไฮดรินเป็นอีพิคลอโรไฮดรินถึง 90-95% นอกจากนี้ ปฏิกิริยาจะช้าลงและสิ้นสุดที่ด้านล่างของคอลัมน์ เนื่องจากความร้อนของไอน้ำสดที่ผ่านเครื่องตีฟอง ของเหลวที่อยู่ด้านล่างของคอลัมน์จึงเดือดอย่างต่อเนื่อง การไหลของไอน้ำจะพัดพาอีพิคลอโรไฮดรินที่ตกค้างออกจากด้านล่างของคอลัมน์และทำให้ของเหลวเดือดอย่างต่อเนื่องบนถาดด้านบนทั้งหมด นอกจากนี้ ไอน้ำที่เดือดปุดๆ ผ่านชั้นของมวลปฏิกิริยา ทำให้เกิดการผสมที่เข้มข้น ป้องกันไม่ให้น้ำนมปูนขาวตกตะกอน ของเหลวด้านล่างที่มี CaC12 ไม่ทำปฏิกิริยา

แคลเซียมไฮดรอกไซด์และกลีเซอรีนที่เกิดขึ้นจะถูกกำจัดออกจากส่วนล่างของเครื่องปฏิกรณ์และส่งไปทำให้บริสุทธิ์

อีพิคลอโรไฮดรินที่เกิดขึ้นพร้อมกับไอจะถูกกำจัดออกจากด้านบนของเครื่องปฏิกรณ์ ควบแน่นใน เครื่องแลกเปลี่ยนความร้อนและป้อนไปยังตัวแยกเฟส 5 เพื่อแบ่งชั้น น้ำที่มีอีพิคลอโรไฮดรินสูงถึง 7% จะถูกส่งกลับหลังจากตัวแยกเฟสเพื่อชำระส่วนบน ของเครื่องปฏิกรณ์ อีพิคลอโรไฮดริน (85-90%) จากตัวแยกเฟส 5 เข้าสู่คอลัมน์ 6 ซึ่งอีพิคลอโรไฮดรินถูกทำให้แห้งแบบอะซีโอทรอปิก น้ำพร้อมกับสิ่งเจือปนที่มีจุดเดือดต่ำ ซึ่งส่วนใหญ่เป็นอัลลิลคลอไรด์และ 2,3-ไดคลอโรโพรพีน จะถูกแยกออกจากการกลั่นและนำออกจากระบบเป็นของเสีย

อีพิคลอโรไฮดรินที่แห้งจากด้านล่างของคอลัมน์ 6 ถูกป้อนไปยังคอลัมน์ 7 ในคอลัมน์ 7 สิ่งเจือปนที่มีจุดเดือดสูง ("หนัก") จะถูกแยกออก ซึ่งประกอบด้วย 1,2,3-ไตรคลอโรโพรเพนและกลีเซอรอลไดคลอโรไฮดรินเป็นส่วนใหญ่ การกักกันเล็กน้อยของไดคลอโรไฮดรินกับไอระเหยจากโซนปฏิกิริยานั้นอธิบายได้จากความจริงที่ว่ามันก่อตัวเป็นส่วนผสมของอะซีโอโทรปิกกับน้ำ (ไดคลอโรไฮดริน 92% และน้ำ 8%) ซึ่งเดือดที่อุณหภูมิ 93 °C ของเหลวด้านล่างของคอลัมน์ 7 คือฟีดของคอลัมน์ 9 ในคอลัมน์นี้ 1,2,3-ไตรคลอโรโพรเพนเชิงพาณิชย์จะถูกนำมาในรูปของการกลั่น และของเหลวด้านล่าง ซึ่งส่วนใหญ่ประกอบด้วย p-dichlorohydrin ของกลีเซอรอล จะถูกส่งกลับไปยัง เครื่องปฏิกรณ์ 4.

การกลั่นของคอลัมน์ 7 ซึ่งเป็นอีพิคลอโรไฮดริน 98-99% ที่ผ่านการทำให้บริสุทธิ์ล่วงหน้าเข้าสู่คอลัมน์ 8 อีพิคลอโรไฮดรินโภคภัณฑ์ที่มีความเข้มข้นมากกว่า 99.5% นำมาจากเฟสไอของแผ่นที่สอง ควบแน่นในตัวแลกเปลี่ยนความร้อนและกำจัดออก จากระบบ การกลั่นของคอลัมน์ 8 ที่มีสิ่งเจือปน "เบา" และอีพิคลอโรไฮดรินจะถูกส่งกลับไปยังฟีดคอลัมน์ 6 และของเหลวด้านล่างของคอลัมน์ 8 ที่มีสิ่งเจือปน "หนัก" และอีพิคลอโรไฮดรินจะถูกส่งกลับไปยังฟีดคอลัมน์ 7 แผนดังกล่าวมีสองเท่า การแยกสารเจือปน "เบา" และ "หนัก" รับประกันความบริสุทธิ์ระดับสูงของอีพิคลอโรไฮดรินในเชิงพาณิชย์

ข้อได้เปรียบของโครงการนี้คือ ผลผลิตของอีพิคลอโรไฮดรินในเชิงพาณิชย์ในรูปของไอระเหยนั้นไม่รวมถึงความเป็นไปได้ที่สิ่งสกปรกเชิงกลจะเข้าไปอยู่ในนั้น และรับประกันว่าผลิตภัณฑ์จะไม่มีสี ข้อเสียคือความซับซ้อนของการควบคุมการทำงานของคอลัมน์ในการเลือกอีพิคลอโรไฮดรินในรูปของไอระเหยจากแผ่นที่สอง

ข้อดีของวิธีนี้ในการได้รับอีพิคลอโรไฮดรินคือความยืดหยุ่น: เมื่อใช้ร่วมกับอีพิคลอโรไฮดรินแล้ว ยังสามารถหากลีเซอรีนได้จากไดคลอโรไฮดริน (หรือผ่านอีพิคลอโรไฮดริน) อย่างไรก็ตาม ข้อเสียที่สำคัญของวิธีการคือ: จำเป็นต้องใช้โพรพิลีนและคลอรีนบริสุทธิ์อย่างระมัดระวัง, การกัดกร่อนของอุปกรณ์อย่างรุนแรง, การใช้คลอรีนต่ำ, การใช้สารละลายในน้ำที่เจือจางมากของรีเอเจนต์ในขั้นตอนของไฮโปคลอริเนชันและดีไฮโดรคลอริเนชัน ซึ่งนำไปสู่ เพื่อประสิทธิภาพการทำงานของอุปกรณ์ที่ลดลงและการก่อตัวของน้ำเสียที่ปนเปื้อนจำนวนมาก ( 50 ลบ.ม. ต่ออีพิคลอโรไฮดริน 1 ตัน) ที่มี CaCl2 และสิ่งสกปรกจากออร์กาโนคลอรีนซึ่งการทำให้บริสุทธิ์นั้นลำบากและมีราคาแพง

การวิจัยเพื่อปรับปรุงวิธีการนี้มีวัตถุประสงค์หลักเพื่อเพิ่มประสิทธิภาพกระบวนการและปรับปรุงเครื่องมือของแต่ละขั้นตอน ดังนั้น Solvay จึงมีสารสกัดหลายชนิดสำหรับแยกอีพิคลอโรไฮดรินออกจากส่วนผสมของปฏิกิริยา (สารประกอบอินทรีย์ที่มีคลอรีน - 1,2,3-ไตรคลอโรโพรเพน, เตตระคลอโรอีเทน, คลอโรเบนซีน ฯลฯ)

ได้มีการจดสิทธิบัตรการออกแบบทางเทคโนโลยีที่หลากหลายของขั้นตอนการดีไฮโดรคลอริเนชันของไดคลอโรไฮดรินและไฮโปคลอริเนชันของอัลลิลคลอไรด์

จากความแพร่หลายของการติดตั้งเพื่อให้ได้สารละลายไดคลอโรไฮดรินกลีเซอรอล 3-5% โดยปฏิกิริยาของอัลลิลคลอไรด์และกรดไฮโปคลอรัสในเครื่องปฏิกรณ์ของการออกแบบต่างๆ อิทธิพลของอัตราส่วนโมลาร์ของสารทำปฏิกิริยาและความเข้มข้นเริ่มต้นต่อผลผลิตของไดคลอโรไฮดริน ศึกษากลีเซอรอลและความสามารถในการคัดเลือกของกระบวนการ ผู้เขียนหลายคนได้ศึกษากระบวนการถ่ายเทความร้อนและมวล ผลของค่า pH ต่อการดีไฮโดรคลอรีนและซาพอนิฟิเคชันของกลีเซอรอลไดคลอโรไฮดริน และสภาวะสมดุลเฟสของระบบเลขฐานสองต่างๆ มีงานเกี่ยวกับปัญหาการกำจัดของเสียจากการผลิตนี้

ควรสังเกตว่าจนถึงปัจจุบัน การผลิตอีพิคลอโรไฮดรินเกือบทั้งหมดในโลกใช้วิธีนี้ นักวิทยาศาสตร์ชาวรัสเซียได้เสนอวิธีการรับอีพิคลอโรไฮดรินโดยการขจัดไฮโดรคลอริเนชันของกลีเซอรอลไดคลอโรไฮดรินปราศจากน้ำ กลีเซอรอลไดคลอโรไฮดรินปราศจากกลีเซอรอลได้มาจากการทำปฏิกิริยาไอของอัลลิลคลอไรด์ในของผสมกับก๊าซเฉื่อยกับคลอรีนและ

น้ำที่อุณหภูมิ 50-60°C ในขณะที่ส่วนหนึ่งของสารละลายปฏิกิริยาจะถูกถอนออกอย่างต่อเนื่องและส่วนผสมของกลีเซอรอลไดคลอโรไฮดรินกับน้ำจะถูกกลั่นออกจากสารละลาย สารละลายที่เป็นน้ำของกลีเซอรอลไดคลอโรไฮดรินจะกลับสู่โซนปฏิกิริยา และกลีเซอรอลไดคลอโรไฮดรินเข้มข้นจะเข้าสู่คอลัมน์การกลั่นแบบสุญญากาศ ซึ่งกลีเซอรอลไดคลอโรไฮดรินปราศจากน้ำบริสุทธิ์จะถูกแยกออก

กลีเซอรอลไดคลอโรไฮดรินปราศจากน้ำและสารละลายโซเดียมไฮดรอกไซด์ 25-30% เข้าสู่เครื่องปฏิกรณ์ ที่อุณหภูมิ 55 - 77 °C และความดันตกค้าง 0.6 - 0.7 atm อีพิคลอโรไฮดรินที่เป็นผลลัพธ์จะถูกกลั่นด้วยน้ำในรูปของส่วนผสมอะซีโอโทรปิก ซึ่งไอของสารนี้จะแยกออกจากกันหลังจากการควบแน่น น้ำที่มีอีพิคลอโรไฮดริน 7–8% จะถูกส่งกลับไปยังเครื่องปฏิกรณ์ ในขณะที่อีพิคลอโรไฮดรินเข้มข้นที่มีน้ำมากถึง 2% และสิ่งสกปรกอื่นๆ จะถูกส่งไปทำให้บริสุทธิ์โดยวิธีการกลั่น น้ำที่มีโซเดียมคลอไรด์ 20–22% และสิ่งเจือปนอินทรีย์จำนวนเล็กน้อย ซึ่งส่วนใหญ่เป็นกลีเซอรีน จะถูกกำจัดออกจากด้านล่างของเครื่องปฏิกรณ์

สารละลายเกลือในปริมาณประมาณ 25 ลบ.ม. ต่ออีพิคลอโรไฮดรินที่ผลิตได้ 1 ตันสามารถใช้ในการผลิตคลอรีนได้ ซึ่งในกรณีนี้การผลิตอีพิคลอโรไฮดรินจะแทบไม่มีการระบายออก

แม้จะมีการดัดแปลงวิธีคลอโรไฮดรินแบบดั้งเดิมโดยคำนึงถึงข้อเสียที่ระบุไว้ในนั้นและความซับซ้อนของการออกแบบทางเทคโนโลยี แต่ก็มีงานจำนวนมากที่อุทิศให้กับการค้นหาวิธีการใหม่ที่ประหยัดกว่าในการได้รับอีพิคลอโรไฮดริน การศึกษาทั้งหมดนี้มีวัตถุประสงค์เพื่อศึกษาความเป็นไปได้ของการนำกลุ่มอีพ็อกซี่เข้าสู่โมเลกุลของอัลลิลคลอไรด์โดยตรงและแบ่งออกเป็นสองส่วนตามเงื่อนไข: การออกซิเดชั่นตัวเร่งปฏิกิริยาของอัลลิลคลอไรด์ด้วยก๊าซที่มีออกซิเจนและอิพอกซิเดชั่นของอัลลิลคลอไรด์ด้วยไฮโดรเปอร์ออกไซด์ต่างๆ .

1.2 กระบวนการออกซิเดชันสำหรับการเตรียมอีพิคลอโรไฮดริน 1.2.1 อิพอกซิเดชันโดยตรงของอัลลิลคลอไรด์ในเฟสของเหลว

เอกสารอธิบายวิธีการรับอีพิคลอโรไฮดรินโดยออกซิเดชันโดยตรงของอัลลิลคลอไรด์กับออกซิเจนเหนือตัวเร่งปฏิกิริยาต่างชนิดกันในเฟสของเหลวที่เกิดจากตัวทำละลาย เงินถูกใช้เป็นตัวเร่งปฏิกิริยาสำหรับกระบวนการ

ทับถมบนอะลูมิเนียมออกไซด์หรือโลหะเงินด้วยสารเติมแต่งต่างๆ วิธีการออกซิเดชั่นโดยตรงของอัลลิลคลอไรด์กับออกซิเจนในบรรยากาศในตัวทำละลายเฉื่อย (ไดเมทิลพทาเลต) ต่อหน้าซิลเวอร์ไนเตรตนั้นเป็นที่รู้จักจากเอกสาร หัวกะทิของกระบวนการสำหรับอีพิคลอโรไฮดรินไม่เกิน 56%

จำนวนหน้าสัมผัสสององค์ประกอบที่มีเงินและออกไซด์ของ Fe, N1, Co, Cu, Mn บนตัวรองรับ - อลูมิเนียมฟองน้ำได้รับการจดสิทธิบัตรว่าเป็นตัวเร่งปฏิกิริยาสำหรับกระบวนการนี้ บนตัวเร่งปฏิกิริยาเหล่านี้ ความสามารถในการคัดเลือกของกระบวนการจะเพิ่มขึ้นถึง 60%

แม้จะมีความน่าดึงดูดใจที่ชัดเจนของวิธีนี้ แต่ก็มีข้อเสียที่สำคัญหลายประการซึ่งรวมถึงเทคโนโลยีที่ซับซ้อนในการเตรียมตัวเร่งปฏิกิริยา การคัดเลือกต่ำของกระบวนการ ฯลฯ ทั้งหมดนี้จำกัดความเป็นไปได้ของการประยุกต์ใช้ในอุตสาหกรรมของวิธีนี้และวิธีการ มีลักษณะเป็นห้องปฏิบัติการ

สิทธิบัตรของเยอรมันระบุถึงความเป็นไปได้ของการเกิดออกซิเดชันแบบคอนจูเกตของอัลลิลคลอไรด์และอะซีตัลดีไฮด์ตามโครงร่าง:

สูงถึง 5 MPa เมื่อมีตัวเร่งปฏิกิริยา (ซิลเวอร์ออกไซด์) หรือไม่มี สารอิพอกซิไดซ์หลักในระบบคอนจูเกตคือออกซิเจนที่ใช้งานอยู่ของอนุมูลเปอร์ออกไซด์และไฮโดรเปอร์ออกไซด์ที่เกิดขึ้นระหว่างการเกิดออกซิเดชันของอะซีตัลดีไฮด์

เมื่อศึกษาจลนพลศาสตร์และกลไกการเกิดออกซิเดชันแบบคอนจูเกตพบว่ากระบวนการอิพอกซิเดชันดำเนินไปตามกลไกของปฏิกิริยาลูกโซ่อย่างช้าๆ ในทิศทาง (I) และอนุภาคอิพอกซิไดซ์หลักคืออนุมูลอะซิลเปอร์ออกไซด์ อนุมูลชนิดเดียวกันนี้เป็นผลิตภัณฑ์ขั้นกลางของปฏิกิริยาออกซิเดชันของอะซีตัลดีไฮด์กับกรดอะซิติก ซึ่งนอกเหนือไปจาก

1.2.2 ปฏิกิริยาออกซิเดชันคู่ของอัลลิลคลอไรด์และอะซีตัลดีไฮด์

ออกซิเดชันจะดำเนินการกับออกซิเจนในบรรยากาศที่อุณหภูมิ 40 - 160 ° C และความดัน

ทิศทางหลักของกระบวนการ (II) ปฏิกิริยาข้างเคียง (III) อาจเกิดขึ้นได้

H2C-CH-CH2C1 ^ n2C-CH-CH2C1 + H3C-C-O_^2H3C-C^ ฉัน

H3C-ซีซี H3c-c^

Anzs-se0 และ S-9"

^O ไอโซเมอไรเซชัน

H, สลีป + co, + n3s-s;

และการสลายตัว 3 -CH3

กระบวนการอิพอกซิเดชันเริ่มต้นที่อุณหภูมิ 120 °C ถึงจุดสูงสุดที่ 150-160 °C เมื่ออุณหภูมิเพิ่มขึ้นอีก ทิศทาง II และ III จะเข้มข้นขึ้น

เวลาสัมผัสที่เพิ่มขึ้นทำให้ปริมาณกรด (II) เพิ่มขึ้นอย่างรวดเร็วมากกว่าผลิตภัณฑ์อิพอกซิเดชัน (I) เพื่อให้แน่ใจว่าการก่อตัวของผลิตภัณฑ์อิพอกซิเดชัน กระบวนการควรมุ่งไปที่การยับยั้งทิศทาง (II) และ (III) ซึ่งสังเกตได้จากอุณหภูมิที่เพิ่มขึ้นและเวลาในการสัมผัสที่เพิ่มขึ้น

เพื่อกำหนดขอบเขตที่เหมาะสมที่สุดสำหรับกระบวนการออกซิเดชัน ได้ทำการศึกษาอิทธิพลของปริมาณออกซิเจนในส่วนผสมของปฏิกิริยา เมื่ออัตราส่วนของอัลลิลคลอไรด์: อะซีตัลดีไฮด์: ออกซิเจนในอากาศ เท่ากับ 3:1:1.5 ปริมาณออกซิเจนในส่วนผสมคือ 12 เปอร์เซ็นต์โดยน้ำหนัก ที่ 150°C และเวลาสัมผัส 1,026 วินาที การก่อตัวของกรดจะช้ากว่าการก่อตัวของอีพิคลอโรไฮดริน ค่าสัมบูรณ์ของอัตราการได้รับอีพิคลอโรไฮดรินเพิ่มขึ้นอย่างรวดเร็วด้วยการเพิ่มปริมาณออกซิเจนในมวลปฏิกิริยาจาก 12 เป็น 22% และคงที่เกือบถึง 33% อย่างไรก็ตามกระบวนการไม่สามารถเปลี่ยนทิศทางได้อย่างสมบูรณ์ ( I) ตามหลักฐานโดยความเด่นของกรดมากกว่าปริมาณของอีพิคลอโรไฮดรินและการมีอยู่ของ CO2 ในก๊าซไอเสีย

ในการทำงานได้ทำการศึกษาจลนพลศาสตร์ของปฏิกิริยาออกซิเดชันคอนจูเกตของอัลลิลคลอไรด์และเสนอแบบจำลองทางคณิตศาสตร์ของกระบวนการ

ภายใต้สภาวะที่เหมาะสม ระดับของการเปลี่ยนแปลงของอัลลิลคลอไรด์คือ 3.7–11% โดยมีความสามารถในการคัดเลือกของกระบวนการเป็นอีพิคลอโรไฮดรินที่ 65–95% นอกจากจะค่อนข้าง

แต่ประสิทธิภาพต่ำของกระบวนการ ข้อเสียเปรียบที่สำคัญของวิธีนี้คือ มวลของปฏิกิริยาเป็นองค์ประกอบหลายองค์ประกอบ ยากมากที่จะแยกส่วนผสมของผลิตภัณฑ์ออกซิเดชัน

1.2.3 การเตรียมอีพิคลอโรไฮดรินจากอัลลิลอะซีเตต

วิธีการทางเลือกสำหรับการเตรียมอีพิคลอโรไฮดรินคือวิธีอัลลิลอะซิเตตที่ได้จากการออกซิเดชันอะซิโตซิเลชันของโพรพิลีนด้วยกรดอะซิติกโดยมีตัวเร่งปฏิกิริยาแพลเลเดียม กระบวนการนี้รวมถึงการเติมสารเร่งปฏิกิริยาคลอรีนของอัลลิลอะซีเตตด้วยคลอรีนอิสระ ตามด้วยการไฮโดรไลซิสด้วยกรดทางเลือกหรือแอลกอฮอล์ลิซิสด้วยแอลกอฮอล์อะลิฟาติก C1-C4 ของไดคลอโรอะซีทอกซีโพรเพน (DCAP) ที่ได้รับไปเป็นกลีเซอรอลไดคลอโรไฮดริน ตามด้วยการดีไฮโดรคลอรีน โดยสรุป วิธีการที่เสนอเพื่อให้ได้อีพิคลอโรไฮดรินสามารถแสดงได้ในรูปแบบต่อไปนี้:

H2c-ch-ch2-o-c^ + C12-H2c-ch-ch2-o-c^ (1 10)

CH3 С1 С1 3

โฮส-CH-CH2-O-SS

tt ^ H2c-CH-CH2 + AcOH

H2C-CH-CH2 + ROAC

R0H Cl Cl OH H2C-CH-CH2 + NaOH-H2C-CH-CH2 + NaCI + H?0

Cl CI OH O C |

ปฏิกิริยาการเติมคลอรีนต่ออัลลิลอะซีเตตจะถูกเร่งปฏิกิริยาโดยโลหะคลอไรด์ของหมู่ I, VII และ VIII ของระบบธาตุ ซึ่งใช้ในรูปของสารละลายหรือสะสมบนตัวพา (A1203, ถ่านหิน, อะลูมิโนซิลิเกต ฯลฯ) ในบรรดาตัวเร่งปฏิกิริยาชนิดต่างชนิดกันที่ศึกษานั้น กิจกรรมและความสามารถในการคัดเลือกที่สูงที่สุดแสดงคุณลักษณะโดย CoCl2 บน Al2O3 ซึ่งได้มาจากการชุบตัวพาด้วยสารละลายเกลือตามด้วยการทำให้แห้งที่ 130°C

การทดสอบตัวเร่งปฏิกิริยา (5% CoC12 บน Al203) ที่ดำเนินการกับหน่วยการไหลเป็นเวลา 250 ชั่วโมง แสดงให้เห็นการทำงานที่เสถียร ไม่มีการนำส่วนประกอบที่ทำงานอยู่ออกจากส่วนรองรับและไม่มีการเปลี่ยนแปลงคุณสมบัติทางกายภาพของตัวเร่งปฏิกิริยา

การเพิ่มอุณหภูมิในช่วง 10-75°C มีส่วนช่วยให้ผลผลิตรวมของไอโซเมอร์ DCAP เพิ่มขึ้นจาก 47.5 เป็น 84.2%

อัตราส่วนของสารตั้งต้นมีผลอย่างมากต่อการเลือกของกระบวนการ เมื่อขาดคลอรีนหัวกะทิถึง 94% อย่างไรก็ตามการกำจัดผลิตภัณฑ์ไม่เกิน 0.9 กก. / (l-h) เนื่องจากการเปลี่ยนแปลงของอัลลิลอะซิเตตในระดับต่ำ เมื่อมีคลอรีนมากเกินไป การกำจัดจะเพิ่มขึ้นเมื่อการเลือกของกระบวนการลดลงเล็กน้อย

การแยกและการทำให้บริสุทธิ์ของ DHAP ดำเนินการโดยการกลั่นแบบเศษส่วนในสุญญากาศ และจะได้ผลิตภัณฑ์ที่มีปริมาณสารพื้นฐานประมาณ 99%

จากนั้น ส่วนผสมที่เป็นผลลัพธ์ของไอโซเมอร์ DCAP (85% ของไอโซเมอร์ 1,2 และ 15% ของไอโซเมอร์ 1,3) จะถูกไฮโดรไลซิสด้วยกรดหรือแอลกอฮอล์ลิซิสด้วยอะลิฟาติกแอลกอฮอล์ เพื่อให้ได้ไอโซเมอร์ของไดคลอโรไฮดรินของกลีเซอรอลที่สอดคล้องกัน ( ดีเอชจี). กรดไฮโดรคลอริกและกรดกำมะถัน รวมทั้งตัวแลกเปลี่ยนประจุบวก KU-2-8 ถูกใช้เป็นตัวเร่งปฏิกิริยา การไฮโดรไลซิสของ DCAP ยังดำเนินการในกรณีที่ไม่มีตัวเร่งปฏิกิริยา แต่กรณีนี้มีลักษณะเด่นคือมีระยะเวลาเหนี่ยวนำและอัตรากระบวนการต่ำ การไฮโดรไลซิสด้วยตัวเร่งปฏิกิริยาของ DCAP ดำเนินไปจริงโดยไม่มีช่วงการเหนี่ยวนำ

ระดับสมดุลของไฮโดรไลซิส DHAP เพิ่มขึ้นจาก 45.5 เป็น 90% โดยเพิ่มโมลาร์ส่วนเกินของน้ำเป็น 5% ผลผลิตของ DCHHG ขึ้นอยู่กับอุณหภูมิและลดลงจาก 99 เป็น 94-95% โดยเพิ่มขึ้นจาก 80 เป็น 100 °C เนื่องจากการสะพอนิฟิเคชันบางส่วนของพันธะ C-C1 และการก่อตัวของกลีเซอรอลโมโนคลอโรไฮดริน การเติม HC1 ลงในส่วนผสมของปฏิกิริยาในปริมาณมากกว่า 0.6 โมล/ลิตร จะยับยั้งการก่อตัวของโมโนคลอโรไฮดริน

สิ่งที่น่าสนใจในทางปฏิบัติคือการผลิต DCHG โดยปฏิกิริยาของแอลกอฮอล์ไลซิสของ DCAP กับแอลกอฮอล์อะลิฟาติกที่ต่ำกว่า C1 - C4 เนื่องจากในกรณีนี้พร้อมกับผลิตภัณฑ์เป้าหมายจะเกิดเอสเทอร์ของกรดอะซิติกซึ่งใช้กันอย่างแพร่หลายเป็นตัวทำละลาย การทำแอลกอฮอล์ลิซิสของ DHAP ด้วยแอลกอฮอล์ที่เร่งปฏิกิริยาด้วยตัวเร่งปฏิกิริยาที่เป็นกรดและเบสได้รับการศึกษาในช่วงอุณหภูมิ 40-90 °C

เป็นที่ทราบกันดีว่าเมื่อใช้อัลคาไลและโซเดียมแอลกอฮอล์เลตเป็นตัวเร่งปฏิกิริยา การไฮโดรไลซิสจะเกิดขึ้นใน 10 นาทีแรกเท่านั้น ในขณะที่การเปลี่ยน DHAP เป็นแอลกอฮอล์ในระดับ 10-12% ทำได้เมื่อใช้โซเดียมเอท็อกไซด์และ 30-32% เมื่อใช้ โซดาไฟ ซึ่งอธิบายได้จากการหยุดการทำงานของตัวเร่งปฏิกิริยาโดยการทำปฏิกิริยากับคลอรีนรวม

เมื่อมีตัวเร่งปฏิกิริยาที่เป็นกรด (กรดไฮโดรคลอริกและกรดซัลฟิวริกและตัวแลกเปลี่ยนประจุบวก KU-2-8) อัตราการเกิดแอลกอฮอล์จะแปรผันโดยตรงกับความเข้มข้นของตัวเร่งปฏิกิริยา การเพิ่มขึ้นของอุณหภูมินำไปสู่การเร่งปฏิกิริยาโดยลดการเลือกของกระบวนการลงเล็กน้อย ผลผลิตของ DCHG ลดลงจาก 99.4 เป็น 97.6% เมื่ออุณหภูมิเปลี่ยนจาก 60 เป็น 90 °C

การเพิ่มโมลส่วนเกินของแอลกอฮอล์เป็น 3 ส่งเสริมระดับการแปลง DHAP เพิ่มขึ้นเป็น 95% การเพิ่มขึ้นต่อไปนั้นไม่มีผลกระทบต่อระดับการแปลง การแปลง DHAP เป็น DHGG อย่างสมบูรณ์ทำได้โดยการรวมกระบวนการแอลกอฮอล์และการกลั่นเอสเทอร์ที่เกิดขึ้นในรูปของ azeotrope ตัวอย่างเช่น butyl acetate - n-butanol

การศึกษาจลนพลศาสตร์ของปฏิกิริยาไฮโดรไลซิสและแอลกอฮอล์ลิซิสของ DHAP พบว่าปฏิกิริยาทั้งสองอธิบายได้ด้วยสมการจลนพลศาสตร์อันดับสองสำหรับปฏิกิริยาผันกลับได้และเป็นไปตามสมการอาร์เรเนียส พลังงานกระตุ้นคือ 10.4 และ 10.7 กิโลแคลอรี/โมล ตามลำดับ (การสลายแอลกอฮอล์ของ DHAP ด้วย n-บิวทานอล) ค่าคงที่สมดุลของปฏิกิริยาแอลกอฮอล์ลิซิสของ DHAP กับเอทานอล ซึ่งคำนวณจากข้อมูลการทดลอง เพิ่มขึ้นเล็กน้อยเมื่ออุณหภูมิเพิ่มขึ้นจาก 10.3 ที่ 40°C เป็น 14.3 ที่ 60°C

ในทั้งสองกรณี DCHG ถูกแยกออกจากส่วนผสมของปฏิกิริยาโดยการกลั่นในสุญญากาศ และได้ผลิตภัณฑ์เป้าหมายที่มีปริมาณสารพื้นฐาน 98-99%

การแปลง DCHG ต่อไปเป็นอีพิคลอโรไฮดรินเป็นที่รู้จักกันดีและมีความเชี่ยวชาญในระดับอุตสาหกรรม

แผนภาพทางเทคโนโลยีหลักสำหรับการผลิตอีพิคลอโรไฮดรินจากอัลลิลอะซิเตตแสดงไว้ในรูปที่ 1.3.

n-บิวทิลอะซิเตต

ก๊าซไอเสีย

อัลลิลอะซีเตต ^ ตัวทำละลาย ^

n-บิวทานอล

ข้าว. 1.3. โครงร่างเทคโนโลยีหลักสำหรับการผลิตอีพิคลอโรไฮดรินจากอัลลิลอะซิเตต: 1 - เครื่องปฏิกรณ์คลอรีน, 2, 3, 5 และ 6 - การกลั่น

คอลัมน์ 4 - เครื่องปฏิกรณ์แอลกอฮอล์

อัลลิลอะซิเตตที่ผสมกับตัวทำละลายจะเข้าสู่ส่วนบนของเครื่องปฏิกรณ์คลอรีน 1 คลอรีนที่เป็นก๊าซจะถูกป้อนสวนทางกันไปยังส่วนล่าง เครื่องปฏิกรณ์เต็มไปด้วยตัวเร่งปฏิกิริยา มวลของปฏิกิริยาซึ่งเป็นส่วนผสมของ DCAP, อัลลิลอะซิเตตที่ไม่ได้ทำปฏิกิริยา, ตัวทำละลายและสิ่งเจือปน ถูกนำไปที่คอลัมน์ 2 สำหรับการกลั่นส่วนประกอบและตัวทำละลายที่มีจุดเดือดต่ำ ผลิตภัณฑ์ด้านล่างของคอลัมน์นี้ (น้ำมันดิบ DHAP) เข้าสู่คอลัมน์ 3 ซึ่งไดคลอโรอะซีทอกซีโพรเพนถูกแยกออกซึ่งถูกส่งไปยังเครื่องมือ 4 เพื่อทำอินเทอร์เอสเทอริฟิเคชัน กระบวนการนี้ดำเนินการที่ความดันตกค้าง 13.3 - 20 kPa การกลั่นของคอลัมน์ 4 ถูกป้อนไปยังคอลัมน์ 5 โดยที่ n-butyl acetate ถูกแยกออก สินค้า VAT ซึ่งเป็น n-butanol ที่มีส่วนผสมของ n-butyl acetate จะถูกส่งกลับเข้าสู่กระบวนการ ผลิตภัณฑ์ด้านล่างของคอลัมน์ 4 (ไดคลอโรไฮดรินดิบที่มีส่วนผสมของ DCAP) ถูกป้อนลงในคอลัมน์ 6 เพื่อแยกไดคลอโรไฮดรินกลีเซอรอลเข้มข้น (-99%) (DCHGG) ซึ่งถูกส่งไปยังขั้นตอนการสังเคราะห์อิพิคลอโรไฮดริน

ทุกขั้นตอนของกระบวนการโดดเด่นด้วยผลผลิตสูงของผลิตภัณฑ์เป้าหมาย 85 - 95% ดำเนินการภายใต้สภาวะที่ไม่รุนแรงที่อุณหภูมิ 50 - 100 °C ในกรณีนี้ ร่วมกับอีพิคลอโรไฮดริน ยังสามารถรับเอสเทอร์ของกรดอะซิติกที่มีค่าจำนวนหนึ่งได้อีกด้วย

วิธีการข้างต้นในการรับอีพิคลอโรไฮดรินจากอัลลิลอะซีเตตมีข้อดีหลายประการที่ปฏิเสธไม่ได้เมื่อเทียบกับวิธีคลอรีนแบบดั้งเดิมจากอัลลิลคลอไรด์: ปริมาณการใช้คลอรีนลดลง (2.5 เท่า)

ปริมาณน้ำเสียลดลง; ลดการใช้โลหะของอุปกรณ์ เนื่องจากมีการใช้สารละลายเข้มข้นในแต่ละขั้นตอนของกระบวนการ อย่างไรก็ตาม แม้จะมีสิ่งนี้ ข้อเสียที่สำคัญของกระบวนการคือขั้นตอนหลายขั้นตอน การเปลี่ยนอัลลิลอะซิเตตในระดับต่ำ และการใช้คลอรีนอิสระ

1.3 กระบวนการรับอีพิคลอโรไฮดรินจากอีเทน

n3s-sn3 -^ ns \u003d sn (1.13)

Cl Cl Cl Cl Ö ci Cl OH

HC=CH -»- HoC-CH-CH -^ H2c-CH-CH2

วิทยานิพนธ์ที่คล้ายกัน ใน "เทคโนโลยีสารอินทรีย์" พิเศษ 05.17.04 รหัส VAK

• Hydroperoxidation ของ Diene Hydrocarbons ไปเป็น Mono- และ Diepoxides 2547 ผู้สมัครวิทยาศาสตร์เคมี Nozhnin, Nikolai Alekseevich

• การปรับปรุงเทคโนโลยีการผลิตคลอโรไฮโดรคาร์บอนด้วยไฮโดรคลอริเนชันในเฟสของเหลว 2549 ผู้สมัครวิทยาศาสตร์เทคนิค Rysaev, Damir Uralovich

• อิพอกซิเดชันของสารประกอบไม่อิ่มตัวด้วยไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์ต่อหน้าสารประกอบออกซีโอเปอรอกโซเฮเทอโรโพลีของโลหะทรานซิชัน (W, Mo, V) และอโลหะ (P, As, Si) ภายใต้สภาวะการเร่งปฏิกิริยาระหว่างผิวหน้า 2550 ผู้สมัครวิทยาศาสตร์เคมีในเบอร์ลิน Oksana Vladimirovna

• การสังเคราะห์ 1,2-epoxycyclopentane และ 1,2-cyclopentanediol ขึ้นอยู่กับ cyclopentene 2010, ผู้สมัครวิทยาศาสตร์เคมี Meshechkina, Anastasia Evgenievna

• อิพอกซิเดชันของน้ำมันพืชด้วยไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์โดยมีโซเดียมทังสเตตและเกลือแอมโมเนียมสี่ส่วน 2551 ผู้สมัครของวิทยาศาสตร์ทางเทคนิค Miloslavsky, Alexey Gennadievich

สรุปวิทยานิพนธ์ ในหัวข้อ "เทคโนโลยีของสารอินทรีย์", Ovcharova, Anna Vladimirovna

1. ขอเสนอตัวเร่งปฏิกิริยาที่มีประสิทธิภาพสำหรับอิพอกซิเดชันของอัลลิลคลอไรด์ด้วยสารละลายไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์ที่เป็นน้ำในเมทานอล อิทธิพลขององค์ประกอบทางเคมี ปริมาณของสารก่อรูปโครงสร้าง อุณหภูมิของการสังเคราะห์และการบำบัดความร้อนที่ตามมาต่อคุณสมบัติการเร่งปฏิกิริยาของซีโอไลต์ที่มีไททาเนียมในปฏิกิริยาของอิพอกซิเดชันของอัลลิลคลอไรด์ แนะนำให้ใช้เงื่อนไขในการรับซีโอไลต์ที่มีไทเทเนียมเป็นผง การศึกษาอย่างเป็นระบบเกี่ยวกับอิทธิพลของปัจจัยทางเทคโนโลยีต่อกระบวนการอิพอกซิเดชันของอัลลิลคลอไรด์ในที่ที่มีตัวเร่งปฏิกิริยาแบบผงได้ดำเนินการ และกำหนดเงื่อนไขสำหรับการดำเนินการของกระบวนการเพื่อให้แน่ใจว่าผลผลิตสูงสุดของอีพิคลอโรไฮดริน

2. วิธีการได้รับการพัฒนาสำหรับการผลิตตัวเร่งปฏิกิริยาอิพอกซิเดชันแบบเม็ดโดยใช้ซีโอไลต์ที่มีไททาเนียมเป็นผงโดยการอัดขึ้นรูปด้วยสารยึดเกาะที่ให้ส่วนผสมที่ดีที่สุดระหว่างคุณสมบัติเชิงกลและตัวเร่งปฏิกิริยาของหน้าสัมผัส (สิทธิบัตร RF เลขที่ 2422360 ลงวันที่ 27 มิถุนายน 2554)

3. มีการเสนอโครงร่างเทคโนโลยีพื้นฐานสำหรับการผลิตซีโอไลต์ที่มีไททาเนียมเป็นเม็ด รวมถึงการสังเคราะห์ตัวเร่งปฏิกิริยาแบบผง การเตรียมสารยึดเกาะ และหน่วยการอัดขึ้นรูปแกรนูล

4. มีการพัฒนาแบบจำลองจลนพลศาสตร์ที่อธิบายกระบวนการอิพอกซิเดชันของอัลลิลคลอไรด์อย่างเพียงพอในการปรากฏตัวของซีโอไลต์ที่มีไททาเนียมเป็นเม็ด

5. จากข้อมูลที่ได้รับเกี่ยวกับจลนพลศาสตร์ของกระบวนการ อิทธิพลของสภาวะต่างๆ สำหรับการสังเคราะห์อีพิคลอโรไฮดริน (อุณหภูมิ อัตราส่วนของรีเอเจนต์) ต่อองค์ประกอบของผลิตภัณฑ์อิพอกซิเดชันระหว่างการเร่งปฏิกิริยาด้วยซีโอไลต์ที่มีไททาเนียมเป็นเม็ด สำหรับช่วงของสภาวะที่ใกล้เคียงที่สุด โหมดการทำงานของหน่วยปฏิกรณ์ได้รับการจำลองและทดสอบในโรงงานในห้องปฏิบัติการอย่างต่อเนื่อง ซึ่งทำให้สามารถได้รับอีพิคลอโรไฮดรินด้วยผลผลิต 90% โดยการแปลงไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์เชิงปริมาณ

6. ข้อมูลทางทฤษฎีและการทดลองเกี่ยวกับสมดุลของเฟสในระบบของผลิตภัณฑ์การสังเคราะห์อีพิคลอโรไฮดรินนั้นมีลักษณะทั่วไปและถูกทำให้เป็นระบบ และพารามิเตอร์ที่ไม่รู้จักของสมการ ILTL จะถูกกำหนด ซึ่งทำให้สามารถดำเนินการสร้างแบบจำลองทางคณิตศาสตร์ของสมดุลของเฟสด้วยการประมาณที่เพียงพอใน ระบบหลายส่วนประกอบของผลิตภัณฑ์อิพอกซิเดชัน

7. เสนอและทดสอบรูปแบบการแยกและการแยกผลิตภัณฑ์เป้าหมายออกจากมวลของปฏิกิริยา ซึ่งทำให้ได้อีพิคลอโรไฮดรินที่ตรงตามข้อกำหนดด้านคุณภาพของ GOST

8. ไดอะแกรมการไหลของกระบวนการสำหรับอิพอกซิเดชันเฟสของเหลวของอัลลิลคลอไรด์ด้วยสารละลายไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์ในน้ำในเมทานอลโดยมีตัวเร่งปฏิกิริยาต่างกันคือซีโอไลต์ที่มีไททาเนียมได้รับการพัฒนา

9. มีการเผยแพร่ข้อมูลเบื้องต้นสำหรับการออกแบบโรงงานนำร่องสำหรับการผลิตอีพิคลอโรไฮดรินที่มีกำลังการผลิต 5 ตันต่อปี

รายการอ้างอิงสำหรับงานวิจัยดุษฎีนิพนธ์ ผู้สมัครวิทยาศาสตร์เคมี Ovcharova, Anna Vladimirovna, 2012

บรรณานุกรม

1. Markina N.G. จากเปรู E.M. , คอลชิน ไอ.เค. การสังเคราะห์สารประกอบไดอีพอกไซด์ // ขิม. งานพรอม. 2516. ฉบับที่ 8. ส. 572-576.

2. Paken A.M. สารประกอบอีพ็อกซี่และอีพอกซีเรซิน ม.: Goshimizdat, 1962. 964 p.

3. Rzhanitsina N.M. , Polkovnikova A.G. , Markina N.G. การได้รับ allylglycidyl ether // Khim. งานพรอม. พ.ศ. 2516 ฉบับที่ 12 ส. 893-895

4. ไดเรกทอรี ผลิตภัณฑ์ออร์กาโนคลอรีนอุตสาหกรรม / ภายใต้. เอ็ด Oshina JI.A. M: เคมี, 2521. 656 น.

5. กระบวนการเอพิเซอรอล สีเขียวที่กำลังเติบโต / โซลเวย์ เคมิคอลส์ อิงค์ กุมภาพันธ์ 2551.

6. Epichlorohydrin: การทบทวนการผลิตและตลาดโลก // ตลาดเคมียูเรเชีย 2553. ครั้งที่ 3. หน้า 63.

7. อีพิคลอโรไฮดริน สารเคมีพื้นฐานสำหรับการใช้งานต่างๆ ผลิตโดยใช้ทรัพยากรหมุนเวียน / Belgien Duurzame Chemie vanuit Biomassa Antwerpen กุมภาพันธ์ 2554.

8. Khcheyan X.E. , Grigoriev A.A. , Bobrov A.F. วิธีการใหม่ในการได้รับอีพิคลอโรไฮดริน//อุตสาหกรรมเคมี 2525 ฉบับที่ 1 ส. 13-16

9. Bell V.M. , Briggs J.R. , Campbell R.M. กลีเซอรีนเป็นวัตถุดิบทดแทนสำหรับการผลิตอิพิคลอโรไฮดริน กระบวนการ GTE // สะอาด 2551 ฉบับที่ 36. ฉบับที่ 8. หน้า 657-661.

10. Santacesaria E. , Tesser R. , Di Serio M. , Casale L. , Verde D. กระบวนการใหม่สำหรับการผลิต Epichlorohydrin ผ่าน Glycerol Chlorination // การวิจัยเคมีอุตสาหกรรมและวิศวกรรม 2552 ฉบับที่ 49. ฉบับที่ 3 หน้า 964-970

11. Plate H. , Slivinsky E. ความรู้พื้นฐานทางเคมีและเทคโนโลยีของโมโนเมอร์: Proc. ผลประโยชน์. M: Nauka: MAIK "Nauka/Interperiodika", 2545. 696 น.

12. วิธีการได้รับไดคลอโรโพรพานอล: Pat. 2358964 ร.ส. สหพันธรัฐ เลขที่ 2007148415 /04 ฉบับที่ 27/12/2550 เผยแพร่ 06/20/2009 อ.กระทิง หมายเลข 17

13. Pagliaro M. , Rossi M. อนาคตของกลีเซอรอล: การใช้งานใหม่สำหรับวัตถุดิบอเนกประสงค์ // สำนักพิมพ์ RSC 2553. หน้า 170.

กระบวนการผลิตแอลฟา แกมมา-ไดคลอโรไฮดรินจากกลีเซอรีนและกรดไฮโดรคลอริก: Pat. 2006111810. เลขที่ 2006IB00875, Appli. 04/13/2006 เผยแพร่ 26 ตุลาคม 2549

Surikova I. เปอร์คลอโรเอทิลีนของยุโรปทั้งหมด // SKHiP ฉบับที่ 5 พ.ศ. 2551 กระบวนการผลิตไดคลอโรโพรพานอลจากกลีเซอรอล ในที่สุดกลีเซอรอลจะมาจากการแปรสภาพของไขมันสัตว์ในการผลิตไบโอไดเซล: Pat. 2548054167. ฉบับที่ 2547EP53008. 11/11/2004 เผยแพร่ 06/16/2005. กระบวนการผลิตโมโนคลอโรห์วีดรินจากกลีเซอรอลและกรดไฮโดรคลอริก: Pat. 2008132770. เลขที่ 2008IT00268. 04/18/2008 เผยแพร่ 11/06/2551. Lebedev N.N. เคมีและเทคโนโลยีการสังเคราะห์สารอินทรีย์และปิโตรเคมีเบื้องต้น M: เคมี, 2518. 736 น.

Sharifov G.S. , Dzhabiev R.A. , Bayramov S.A. , Dzhafarovet D.D. อิทธิพลของอัตราส่วนของส่วนประกอบเริ่มต้นต่อปฏิกิริยาการก่อตัวของไดคลอโรไฮดรินของกลีเซอรอล // อุตสาหกรรมเคมี พ.ศ. 2518 ฉบับที่ 12 ส. 896-897

ซาราส เอส.เอ. // อิน และอังกฤษ เคมี โพรซี เดส และพัฒนา 2522 ฉบับที่ 18. ฉบับที่ 3 หน้า 424

Myszkowski G. Chem. สโตส. พ.ศ. 2509 ฉบับที่ 4 หน้า 439

วิธีการรับไดคลอโรไฮดรินของกลีเซอรอล: A.S. สหภาพโซเวียต 289078 เลขที่ 1375129 เผยแพร่ 01/01/1971.

โอชิน แอล.เอ. การผลิตกลีเซอรีนสังเคราะห์ มอสโก: เคมี 2517 102 หน้า บิสเตอร์บอช เจ. ดับเบิลยู.,. Das A., Kerkhof F.P.J.M. เทคโนโลยีสะอาดในการผลิตอีพิคลอโรไฮดริน // J. Cleaner Prod. 2537 ฉบับที่ 2. ลำดับที่ 3-4. น.181-184. การปรับปรุงหรือเกี่ยวข้องกับข้อต่อสำหรับสายเคเบิล: Pat. 799537. เลขที่ 19560014700 ใบสมัคร 05/11/1956 เผยแพร่ 08/13/1958.

Procédé de fabrication d "alpha épichlorhydrine: French Pat. 1292304. No. 19610856344, Appl. 03/21/1961, Published 05/04/1962.

การผลิตกลีเซอรอล: Pat. 2858345 สหรัฐอเมริกา เลขที่ 19560575009 อ้าง. 03/30/1956 เผยแพร่ 10/28/1958.

Procédé de production conjointe de glycérine et d "épichlorhydrine: French Pat. 1328311. No. 19610861891, Appl. 05/16/1961, Published 05/31/1963.

Procédé de préparation de l "épichlorhydrine: French Pat. 1412886 หมายเลข 19640993250 ใช้เมื่อ 30/10/1964 เผยแพร่ 10/01/1965

การผลิตกลีเซอรีน: Pat. 2605293 สหรัฐอเมริกา เลขที่ 19510223150 ใบสมัคร 04/26/1951 เผยแพร่ 07/29/1952.

วิธีการเตรียม de dichlorhydrines du glycerol: French Pat.

2436769. เลขที่ 19780027272, อ้างสิทธิ์. 09/22/1978 เผยแพร่ 18/04/2523.

Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von เอพิคลอไฮดริน: German Pat.

1285993. เลขที่ 1966Y030579. 03/08/1966 เผยแพร่ 01/02/1969.

วิธีการผลิตอีพิคลอโรไฮดรินแบบต่อเนื่อง A.S. สหภาพโซเวียต 123153 หมายเลข

612008 สมัคร 11/11/1958 เผยแพร่ 01/01/1959.

Klueosky K., Dykyj Q. // แอ็คท่าชิม. Acad-Scient. แขวน. 2506 ฉบับที่ 36. ลำดับที่ 1-4. หน้า 145.

Urbancova L. // Ropa และ Uhlie. 2511. เล่มที่ 10. หมายเลข 1 หน้า 18 Muganlinsky F.F. //อิซวี่ มหาวิทยาลัยชุดน้ำมันและก๊าซ พ.ศ. 2514 ฉบับที่ 2 หน้า 53 วิธีการสังเคราะห์อีพิคลอโรไฮดริน: Pat. 2198882 ร.ส. สหพันธรัฐ เลขที่ 201119847/04 ฉบับที่ 07/19/2001 เผยแพร่ 02/20/2546.

Kazimov, Sh.K. , Rzaeva A.S. , Ponomareva G.Z. , Alieva F.M. อิพอกซิเดชันโดยตรงของอัลลิลคลอไรด์ในเฟสของเหลว // ปิโตรเคมี 2522. เล่มที่. 19. ฉบับที่ 3. หน้า 458-461.

วิธีการได้รับอีพิคลอโรไฮดรินหรือเมทิลอีพิคลอโรไฮดริน: A.S. สหภาพโซเวียต

583131 เลขที่ 2120959 ใบสมัคร 04/04/1975 เผยแพร่ 12/05/2520

Makrousova E.JI. // จลนพลศาสตร์และการเร่งปฏิกิริยา 2519. ต. 17. ส. 515.

Toshoo K. // J. Japan Petrol. Inst. 2504 ฉบับที่ 3. หมายเลข 4. หน้า 190.

การปรับปรุงหรือเกี่ยวข้องกับการเตรียมกรดเทเรฟทาลิก:

แพท 1943510. เลขที่ 19691943510, อ้างสิทธิ์. 08/27/1969 เผยแพร่ 06/18/1970.

Blumberg E.A. , Bulygin M.G. , Emanuel N.M. //ดอล. Academy of Sciences ของสหภาพโซเวียต พ.ศ. 2509 ท.

Andrianov A.A. , Chernyak G.I. , Kucher R.V. // นิตยสารเทียบกับ เคมี สังคมพวกเขา ดีไอ เมนเดเลเยฟ. 2512. ต. 14. ส. 263.

Kazimov Sh.K. , Rzayeva A.S. , Ponomareva G.Z. ความสม่ำเสมอทางจลนพลศาสตร์ของการเกิดออกซิเดชันแบบคอนจูเกตของอัลลิลคลอไรด์กับอะซีตัลดีไฮด์ // จลนพลศาสตร์และการเร่งปฏิกิริยา 2517. V. 15. No. 3. S. 78-79.

วิธีการร่วมกันของการผลิตอีพิคลอโรไฮดรินและกรดอะซิติก: A.S.

สหภาพโซเวียต 429055 เลขที่ 1771085 แอป 04/07/1972 เผยแพร่ 25 พฤษภาคม 2517

วิธีการรับอีพิคลอโรไฮดริน: A.S. ASSR 396329 เลขที่ 1465262 เผยแพร่

Khcheyan H.E. // อุตสาหกรรมเคมี. 2521. ครั้งที่ 4. ร. 266.

วิธีการใหม่สำหรับการสังเคราะห์สารประกอบที่มีออกซิเจนและโมโนเมอร์

พื้นฐานของน้ำมันดิบ มอสโก: TsNIITENSf-tehim, 2521. 57 น.

บทคัดย่อ การประชุมวิชาการปิโตรเคมีครั้งแรกของสังคมนิยม

ประเทศ. มอสโก: Nauka, 1978. 124 อี

Grigoriev, A.A. , Katsman E.A. , Khcheyan Kh.E. , Bobrov A.F. Allyl acetate เป็นวัตถุดิบสำหรับกระบวนการปิโตรเคมี // อุตสาหกรรมเคมี 2525 ฉบับที่ 6 ส. 328-335

กระบวนการผลิตไดคลอโรอะซีทอกซีโพรเพน: German Pat. 2121251. เลขที่ 19712121251, อ้างสิทธิ์. 04/30/1971 เผยแพร่ 04/12/1977.

Bobrov A.F. , Khcheyan Kh.E. , Grigoriev A.A. , Zavorzaeva A.N. คลอริเนชันในเฟสของเหลวของอัลลิลอะซีเตตต่อหน้าตัวเร่งปฏิกิริยาโคบอลต์คลอไรด์ // อุตสาหกรรมเคมี 2524 ฉบับที่ 5 ส. 277-280 บ็อบรอฟ เอเอฟ ประเด็นเทคโนโลยีการผลิตผลิตภัณฑ์ปิโตรเคมีน้ำหนักมาก // คลังวิทยา. การดำเนินการของ VNIIOS พ.ศ. 2522 หน้า 91 กระบวนการเตรียมสารอีพิคลอไฮดรินจากอีเทน: Pat. 2008021229 สหรัฐอเมริกา เลขที่ 20070578088 Appl. 06/22/2007 เผยแพร่ 01/24/2551.

Alferova I.K. , Pavlichev A.F. , Khcheyan Kh.E. วิธีการรับตัวเร่งปฏิกิริยาสำหรับอิพอกซิเดชันของโอเลฟินด้วยไฮโดรเปอร์ออกไซด์ // อุตสาหกรรมเคมี 2516 ฉบับที่ 4 ส. 14-17

Tolstikov G.A. ปฏิกิริยาไฮโดรเปอร์ออกซิเดชั่น. M.: Nauka, 1976. 200 น.

Farberov M.I. // ปิโตรเคมี. 2514. ฉบับที่ 11. ส. 404.

Sapunov V.N. ดร. dis., M .: MKhTI im. ดีไอ เมนเดเลเยฟ, 1980.

วิธีการรับอีพิคลอโรไฮดริน: A.S. USSR 482447 เลขที่ 1995683 Appl.

02/04/1974 เผยแพร่ 08/30/1975.

การเตรียมสารประกอบอิพอกไซด์โดยการทำอิพอกไซด์โอเลฟินด้วยสารประกอบออร์กาโนเปอออกซีโบรอนที่ขึ้นรูปไว้ล่วงหน้า - French Pat. 1447267. เลขที่ 19650019139, อ้างสิทธิ์. 06/01/1965 เผยแพร่ 07/29/1966.

Lebedev N.N. // การดำเนินการของ MKhTI im. ดี. ไอ. เมนเดเลเยฟ 1973. V. 74. S. 19. Werkwijze ter bereiding van zouten van molybdeen en vanadium: Pat. 665764. เลขที่ 665764 ใบสมัคร. 06/22/1965 เผยแพร่ 22/12/1965.

Verfahren zur katalytischen Epoxydation olefinischer Verbindungen: แพทเยอรมัน 1518644. เลขที่ 19651518644. 04/09/1965 เผยแพร่ 04/03/1969. ตัวเร่งปฏิกิริยาสำหรับอิพอกซิเดชันของสารประกอบโอเลฟินิก: German Pat. 1251298. เลขที่ 1965C036538. 07/30/1965.

Procédé de préparation de composés époxides: French Pat. 1445653. เลขที่ 19650019140, อ้างสิทธิ์. 06/01/1965 เผยแพร่ 07/15/1966.

ตัวเร่งปฏิกิริยาโบไรด์สำหรับสารประกอบโอเลฟินิกอิพอกซิไดซ์: Pat. 4046784 สหรัฐอเมริกา เลขที่ 19760699838 แอพ 06/25/1976 เผยแพร่ 09/06/1977.

กระบวนการอิพอกซิไดซ์โอเลฟินส์ด้วยไฮโดรเปอร์ออกไซด์อินทรีย์: German Pat.

2015542. เลขที่ 19702015542, อ้างสิทธิ์. 04/01/1970 เผยแพร่ 08.10.1970.

โอเลฟินอิพอกซิเดชัน: German Pat. 2015543. เลขที่ 19702015543.

04/01/1970 เผยแพร่ 08.10.1970.

ยุโรป เคมี ข่าว. 2514. ครั้งที่ 3.

แพทญี่ปุ่น 24123. สาธารณะ. 2513.

Shakhovtseva G.A. ปฏิกิริยาของไฮโดรเปอร์ออกไซด์ในกระบวนการอิพอกซิเดชันของอัลลิลคลอไรด์ // อุตสาหกรรมเคมี 2527. ครั้งที่ 6. หน้า 12-13.

จลนพลศาสตร์และการเร่งปฏิกิริยา พ.ศ. 2519 V. 17. S. 792. Yamirsky K.B. // แดนล้าหลัง 2518.ท. 224.ศ.1369.

Oshin L.A. , Shakhovtseva G.A. , Krasotkina พ.ศ. อิพอกซิเดชันของอัลลิลคลอไรด์กับไฮโดรเปอร์ออกไซด์อินทรีย์ // ปิโตรเคมี 2518. V. 15. ฉบับที่ 2. S. 281-285.

Kuznetsova L.M. การตรวจสอบความเป็นไปได้ของการแยกสารผสมของปฏิกิริยาในกระบวนการอิพอกซิเดชันของอัลลิลคลอไรด์ // อุตสาหกรรมเคมี 2531 ฉบับที่ 1 ส. 14-16

Loginova V.A. , Bobylev B.N. , Berezkina V.A. // อินเตอร์ มสธ. ทางวิทยาศาสตร์ กระบวนพิจารณา.

2519. ครั้งที่ 6. ส.101.

ยุโรป เคมี ข่าว. 2514 ฉบับที่ 3.

เคมี อังกฤษ 2522 ฉบับที่ 13. หน้า 69.

การผลิตอะลิฟาติกคลอโรอีพอกไซด์: Pat. 784620. เลขที่ 19550016537. 06/08/1955 เผยแพร่ 10/09/1957.

อิพอกซิเดชันของสารประกอบเอทิลีนด้วยกรดเปอร์ออกซีคาร์บอกซิมิดิก: Pat. 3053856 สหรัฐอเมริกา เลขที่ 19580770260 อ้าง. 29 ตุลาคม 2501 เผยแพร่ 09/11/1962. โอเลฟินอิพอกซิเดชัน: Pat. 4021454 สหรัฐอเมริกา เลขที่ 19760680324 อ้าง. 04/26/1976 เผยแพร่ 3 พฤษภาคม 2520

Verfahren zum Epoxidieren ungesaettigter Verbindungen: ภาษาเยอรมัน Pat. 2060190. เลขที่ 19702060190. 12/08/1970 เผยแพร่ 07/06/1972. Verfahren zur herstellung von oxiranverbindungen durch epoxidierung von aethylenisch-ungesaettigten olefinen: German Pat. 2334315. เลขที่ 19732334315. 07/05/1973 เผยแพร่ 01/24/1974.

ดยุค V.G. // วารสารเคมีอินทรีย์. 2513. ครั้งที่ 6. ส. 2361.

Belousov V.M. ตัวเร่งปฏิกิริยาและตัวเร่งปฏิกิริยา // Resp. ระหว่างแผนก ของสะสม. พ.ศ. 2517 ฉบับที่ 12:

Werkwijze voor het epoxideren van alkenen: Pat. 7601048. เลขที่ 19760001048, อ้างสิทธิ์. 02/02/1976 เผยแพร่ 08/06/1976.

Forfarande สำหรับ epoxidation av alkener: Pat. 7601146. เลขที่ 19760001146D, Appli. 02/03/1976 เผยแพร่ 08/05/1976.

การผลิตเพราซิดและอิพอกไซด์: Pat. 1535313. เลขที่ 19750004692, อ้างสิทธิ์.

02/04/1975 เผยแพร่ 12/13/2521.

Verfahren zur epoxydation von alkenen und deren derivaten durch reaktion mit persaeuren: ภาษาเยอรมัน, Pat. 2602776. เลขที่ 19762602776. 01/26/1976 เผยแพร่

อิพอกซิเดชัน: แพท 4071541 สหรัฐอเมริกา เลขที่ 19760649747 อ้าง. 01/16/1976 เผยแพร่ 01/31/2521.

เจ เคม อังกฤษ 2522 ฉบับที่ 13. หน้า 69.

เออ เคมี ข่าว. 2522 ฉบับที่ 890. น. 32. น. 25.

94. Mizuno N. การเร่งปฏิกิริยาออกซิเดชันต่างกันแบบสมัยใหม่ การออกแบบ ปฏิกิริยา และลักษณะเฉพาะ Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. กก.ผจก., 2552.

95. Li J. , Xi Z. , Gao S. เส้นทางที่เป็นมิตรกับสิ่งแวดล้อมสำหรับอีพิคลอโรไฮดรินจากอัลลิลคลอไรด์อิพอกซิเดชันที่เร่งปฏิกิริยาโดย 2550 ฉบับที่ 33. ฉบับที่ 6. หน้า 523-534.

96. Gao H. , Lu G. , Suo J. , Li S. อิพอกซิเดชันของอัลลิลคลอไรด์ด้วยไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์ที่เร่งปฏิกิริยาโดยไททาเนียมซิลิกาไลต์ 1, การเร่งปฏิกิริยาประยุกต์ A: ทั่วไป 2539 ฉบับที่ 138. เลขที่ ล.ป. 27-38.

97. Kumar R.P. , Kumar R. การสังเคราะห์อีพิคลอโรไฮดรินที่เป็นมิตรกับสิ่งแวดล้อมซึ่งเร่งปฏิกิริยาด้วยตะแกรงโมเลกุลไทเทเนียมซิลิเกต (TS-1) และไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์ // Catalysis Communications 2550 ฉบับที่ 8 หน้า 379-382

98. การเตรียมวัสดุสังเคราะห์ผลึกที่มีรูพรุนประกอบด้วยซิลิกอนและไททาเนียมออกไซด์: Pat. 4410501 สหรัฐอเมริกา เลขที่ 393379 ใบสมัคร 06/29/1982 เผยแพร่ 10/18/2526.

99. Wang L., Liu Y., Xie W., Zhang H., Wu H., Jiang Y., He M., Wu P. การผลิตอีพิคลอโรไฮดรินที่มีประสิทธิภาพสูงและคัดเลือกผ่านอิพอกซิเดชันของอัลลิลคลอไรด์ด้วยไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์เหนือ Ti ตัวเร่งปฏิกิริยา -MWW // วารสารการเร่งปฏิกิริยา 2550 ฉบับที่ 246. หน้า 205-214.

100. Hua C. , Jie S. , Ying G. , Li F. Epoxidation ของ allyl chloride กับ H202 บน Ti-ZSM-5 ที่เตรียมโดยการทดแทน isomorphous // Chinese Journal of Chemeiry 2000 ฉบับ 18. หมายเลข 4 น.576-581.

101. Xia H. , Zhou C.-H. , Tong D. , Chen J. , Yu W. , Liu S. การเตรียมและการเร่งปฏิกิริยาในอิพอกซิเดชันของอัลลิลคลอไรด์ของแร่ธาตุดินเหนียว zeolitic titanosilicate-l/smectitic // วิทยาศาสตร์ดินประยุกต์ . 2554 ฉบับที่ 53. หน้า 279-287.

102. Li W. , Ying Z. , Zhentao M. อิพอกซิเดชันของอัลลิลคลอไรด์และไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์บนฟิล์มไทเทเนียม silicalite-1 บน Si02 pellet support // J Chem Technol Biotechnol 2550 ฉบับที่ 82. หน้า 414-420.

103 Wang Q. , Mi Z. , Wang Y. , Wang L. Epoxidation ของ allyl choride ด้วยโมเลกุลออกซิเจนและ 2-ethyl-anthrahydroquinone เร่งปฏิกิริยาโดย TS-1 // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 2548 ฉบับที่ 229. หน้า 71-75.

104. Sun Y., Xi Z., Cao G. อิพอกซิเดชันของโอเลฟินส์เร่งปฏิกิริยาโดย [-C5H5NC16H33]โมเลกุลออกซิเจนลำดับที่ 3 และรีดักแตนต์ที่รีไซเคิลได้ 2-

ethylanthrahydroquinone // Journal of Molecular Catalysis A: เคมี 2544 ฉบับที่ 166. ลำดับที่ 2. ป.219-224.

105. Goor G., Kunkel W., สารานุกรมเคมีอุตสาหกรรมของ Weiberg O. Ullamann, ในการพิมพ์ครั้งที่ 5. Weinheim, 1989. 443 p.

106. เฮส W.T. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, พิมพ์ครั้งที่ 4 นิวยอร์ก 2538.961 น.

107. Brasse C. , Jaeger B. // จดหมายข่าววิทยาศาสตร์ Degussa 2549 ฉบับที่ 17. ป.4.

108. ตัวเร่งปฏิกิริยาและกระบวนการผลิตไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์โดยตรง: Pat. 6168775 สหรัฐอเมริกา เลขที่ 19980140265 ใบสมัคร 08/26/1998 เผยแพร่ 01/02/2544.

109. ตัวเร่งปฏิกิริยาการผลิตไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์โดยตรงจากการป้อนไฮโดรเจนและออกซิเจน: Pat. 6576214 สหรัฐอเมริกา เลขที่ 09/867190 อ. 29 พฤษภาคม 2544 เผยแพร่ 06/10/2546.

110. ตัวเร่งปฏิกิริยาที่รองรับซึ่งมีโครงสร้างการประสานงานที่ควบคุมและวิธีการเตรียมตัวเร่งปฏิกิริยาดังกล่าว: Pat. 7011807 สหรัฐอเมริกา เลขที่ 20030618808 ใบสมัคร 07/14/2003 เผยแพร่ 01/20/2548.

111. Apshpna O. Kim S. เทคโนโลยีออกซิเดชั่นใหม่ // วารสารเคมี 2550. ฉบับที่ 10. ส. 21-24.

112. Kim, W., Kim T.J., Ahn W.S., Lee Y.J., Yoon K.B. การสังเคราะห์ ลักษณะเฉพาะ และคุณสมบัติการเร่งปฏิกิริยาของโมโนลิธ TS-1 // Catalysis Letters 2546 ฉบับที่ 91. ฉบับที่ 12. หน้า 123-127.

113 Liu H. , Lu G. , Guo Y. , Guo Y. , Wang J. จลนพลศาสตร์ทางเคมีของไฮดรอกซิเลชันของฟีนอลที่เร่งปฏิกิริยาโดย TS-l/diatomite ในเครื่องปฏิกรณ์แบบเบดคงที่ // วารสารวิศวกรรมเคมี 2549 ฉบับที่ 116. หน้า 179-186.

114 Grieneisen J.L. , Kessler H. , Fache E. , Le Govic A. M. การสังเคราะห์ TS-1 ในตัวกลางฟลูออไรด์ซึ่งเป็นวิธีใหม่ในการเร่งปฏิกิริยาราคาถูกและมีประสิทธิภาพสำหรับฟีนอลไฮดรอกซิเลชัน // วัสดุที่มีรูพรุนขนาดเล็กและวัสดุ Mesoporous 2000 ฉบับ 37. ฉบับที่ 3 หน้า 379-386

115. Liang X., Mi Z., Wang Y., Wang L., Zhang X., Wu W., Min E., Fu S. การรวมกระบวนการของการสร้าง H202 และ ammoximation ของ cyclohexanone // Journal of Chemical Technology & เทคโนโลยีชีวภาพ. 2547 ฉบับที่ 79. เลขที่ 6. หน้า 658662.

116. Maspero F. , Romano U. ออกซิเดชันของแอลกอฮอล์ด้วย H202 เร่งปฏิกิริยาโดย Titanium Silicalite-1 // Journal of Catalysis 2537 ฉบับที่ 146. ฉบับที่ 2. หน้า 476-482.

117. Li G. , Meng J. , Wang X. , Guo X. ผลกระทบของตัวทำละลายต่อโพรพีนอิพอกซิเดชันที่เร่งปฏิกิริยาโดยไททาเนียมซิลิกาไลต์ // จลนพลศาสตร์ของปฏิกิริยาและตัวเร่งปฏิกิริยา 2547 ฉบับที่ 82. เลขที่ ล.ป. 73-80.

118. Huang L., Wee Lee C., Ki Park Y., Parket S.-E. อิพอกซิเดชันแบบเลือกสูงของ 1-เพนทีนที่มี H202 มากกว่า TS-1 // Bull เคมีเกาหลี. สังคม 2542 ฉบับที่ 20. ฉบับที่ 6 หน้า 747-748

119. Corma A. , Garcia H. Lewis Acids เป็นตัวเร่งปฏิกิริยาในปฏิกิริยาออกซิเดชัน: □ จากระบบที่เป็นเนื้อเดียวกันไปจนถึงระบบต่างกัน // บทวิจารณ์ทางเคมี 2545 ฉบับที่ 102. ฉบับที่ 10. หน้า 3837-3892.

120. Halasz I., Agarwal M., Senderov E., Marcus B. การออกซิไดซ์อย่างมีประสิทธิภาพของ n-hexane โดย H202 ที่เป็นน้ำเหนือตัวเร่งปฏิกิริยา TS-PQ(TM) ใหม่ // Catalysis Today 2546 ฉบับที่ 81. ฉบับที่ 2 หน้า 227-245

121 Robinson D.J. , Davies L. , McGuire N. การออกซิเดชันของไทโออีเทอร์และซัลฟอกไซด์ด้วยไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์โดยใช้ TS-1 เป็นตัวเร่งปฏิกิริยา // ฟิสิกส์เคมีฟิสิกส์เคมี 2000 ฉบับ 2. ฉบับที่ 7 น. 1523-1529.

122. เรดดี้ เอส.เจ. เจค็อบส์ พี.เอ. การออกซิเดชันแบบเลือกของเอมีนทุติยภูมิบนตะแกรงโมเลกุลไททาเนียมซิลิกาไลต์ TS-1 และ TS-2 // Catalysis Letters 2539 ฉบับที่ 37. หน้า 213-216.

123. Tuel A. การตกผลึกของ TS-1 ต่อหน้าแอลกอฮอล์: อิทธิพลต่อการรวมตัวกันของ Ti และกิจกรรมการเร่งปฏิกิริยา // จดหมายเร่งปฏิกิริยา 2541 ฉบับที่ 51. เลขที่ แอล.พี. 5963.

124. Thangaraj A. , Kumar R. , Mirajkar S.P. , Ratnasamy P. คุณสมบัติการเร่งปฏิกิริยาของผลึกไททาเนียมซิลิคาไลต์ I. การสังเคราะห์และการวิเคราะห์ลักษณะของซีโอไลต์ที่อุดมด้วยไทเทเนียมด้วยโครงสร้าง MFI // Journal of Catalysis 2534 ฉบับที่ 130. เลขที่ 1. ป.1-8.

125. วิธีการเตรียมไททาเนียม-ซิลิกาไลต์: Pat. 0311983. เลขที่ 88116870.2 อ้างสิทธิ์. 10/12/1987 เผยแพร่ 04/19/1989 กระทิง 89/16.

126. Thangaraj A. , Eapen M.J. , Sivasanker S. , Ratnasamy P. การศึกษาการสังเคราะห์ไทเทเนียมซิลิคาไลต์ TS-1 // ซีโอไลต์ 2535 ฉบับที่ 12. หมายเลข 8 หน้า 943-950

127. Wang X., Guo X., Wang L. // การประชุมซีโอไลต์นานาชาติครั้งที่ 14 2547. น. 2589.

128. Kumar R., Raj A., Kumar S. B. การสังเคราะห์ที่สะดวกของซิลิเกตโลหะทรานซิชันที่มีรูพรุนขนาดเล็กที่เป็นผลึกโดยใช้สารเชิงซ้อน // การศึกษาในวิทยาศาสตร์พื้นผิวและการเร่งปฏิกิริยา 2537. หน้า 109-116.

130. กระบวนการออกซิเดชันโดยตรงของโพรพิลีนกับโพรพิลีนออกไซด์และตัวเร่งปฏิกิริยาไททาเนียมซิลิกาไลต์ขนาดอนุภาคขนาดใหญ่สำหรับใช้ในนั้น: Pat. 2004059139 สหรัฐอเมริกา เลขที่ 10/251405 ฉบับที่ 09/20/2002 เผยแพร่ 25/03/2547.

131. Kim W.J. , Ahn W.S. การสังเคราะห์ Ti ที่มีตะแกรงโมเลกุลโดยใช้พอลิเมอร์ 2547 ฉบับที่ 94. ฉบับที่ 3 หน้า 187-191.

132 Muller U. , Steck W. การสังเคราะห์อัลคาไลน์ที่ปราศจากแอมโมเนียมของ MFI-Type Boron- และ Titanium Zeolites // การศึกษาด้านวิทยาศาสตร์พื้นผิวและการเร่งปฏิกิริยา 2537 ฉบับที่ 84. หน้า 203-210.

133. Tuel A. การตกผลึกของไทเทเนียม silicalite-1 (TS-1) จากเจลที่มี hexanediamine และ tetrapropylammonium bromide // Zeolites 2539 ฉบับที่ 16. ลำดับที่ 2-3. ป.108-117.

134. Li G. , Guo X.W. , Wang X.S. // Dalian Ligong Daxue Xuebao. 2541 ฉบับที่ 38. หน้า 363.

135. Shibata M. , Gabelica Z. การสังเคราะห์ไททาโนซิลิเกต MFI จากสื่อ methylamine-TPABr // ซีโอไลต์ 2540 ฉบับที่ 19. ฉบับที่ 4 หน้า 246-252

136 Ganga L. , Xinwena G. , Xiangshenga W. การสังเคราะห์ไททาเนียมซิลิคาไลต์ในระบบเทมเพลตที่แตกต่างกันและประสิทธิภาพการเร่งปฏิกิริยา // การเร่งปฏิกิริยาประยุกต์ A: ทั่วไป 2542 ฉบับที่ 185. ฉบับที่ 1. หน้า 11-18.

137. Ding Y., Gao Q., Wang B. คุณลักษณะใหม่บางประการเกี่ยวกับการสังเคราะห์ Titanium Silicalite-1 ในระบบสังเคราะห์สารตั้งต้นอนินทรีย์ที่ไม่ใช่ TPAOH // Journal of Porous Materials 2548 ฉบับที่ 12. ฉบับที่ 2 หน้า 131-141

138.พล อ.เจ.เอช.พี. โฮฟฟ์ เจ.เอช.ซี. พารามิเตอร์ที่มีผลต่อการสังเคราะห์ไททาเนียมซิลิคาไลต์ 1 // การเร่งปฏิกิริยาประยุกต์ A: ทั่วไป 2535 ฉบับที่ 92. ฉบับที่ 2 หน้า 93-111.

139. Sabde D.P. , Hegde S.G. , Dongare M.K. การสังเคราะห์ไทเทเนียม silicalite-1 โดยใช้ ethyl silicate-40: แหล่งซิลิกาใหม่สำหรับการสังเคราะห์ซีโอไลต์ // Journal of Materials Chemistry 2000 ฉบับ 10. ฉบับที่ 6 หน้า 1365-1370

Huanxin G. , Wenkui L. , Qingling C. คุณลักษณะของไทเทเนียม silicalite-1 ที่เตรียมจาก TÍC13 ที่เป็นน้ำ // วัสดุที่มีรูพรุนขนาดเล็กและมีรูพรุน 2000 ฉบับ 34. หมายเลข 3. น.307-315.

Gao H. , Suo J. , Li S. วิธีง่ายๆ ในการเตรียมไทเทเนียม silicalite-1 (TS-1) // Journal of the Chemical Society เคมีสื่อสาร. พ.ศ. 2538 ฉบับที่ 8 หน้า 835-835 Danov C.M. , Sulimov A.V. , Fedosov A.E. ตัวเร่งปฏิกิริยาขึ้นกับไททาเนียมซิลิคาไลต์สำหรับปฏิกิริยาออกซิเดชันเฟสของเหลวแบบเลือกของสารประกอบอินทรีย์ด้วยไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์ ข้อความที่ 1. วิธีการผลิตเบื้องต้น // การเร่งปฏิกิริยาในอุตสาหกรรม. 2550. ครั้งที่ 6. ส. 13-17. Danov S.M. , Sulimov A.V. , Fedosov A.E. ตัวเร่งปฏิกิริยาขึ้นกับไททาเนียมซิลิคาไลต์สำหรับปฏิกิริยาออกซิเดชันเฟสของเหลวแบบเลือกของสารประกอบอินทรีย์ด้วยไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์ ข้อความที่ 2. ฐานทางกายภาพและเคมีของการสังเคราะห์ไททาเนียมซิลิคาไลต์ด้วยวิธีโซลเจล // การเร่งปฏิกิริยาในอุตสาหกรรม. 2551. ครั้งที่ 5. หน้า 32-41.

Danov S.M. , Sulimov A.V. , Ovcharova A.V. ผลกระทบของเงื่อนไขการได้มา

อิพอกซิเดชันของอัลลิลคลอไรด์กับไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์ในเมทานอล //

วารสารเคมีประยุกต์. พ.ศ. 2552 V. 82. No. 11. S. 1843-1849.

Danov S.M. , Sulimov A.V. , Ovcharova A.V. อิทธิพลของเงื่อนไขการทำอาหาร

อิพอกซิเดชันของโอเลฟินส์ด้วยไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์ // การเร่งปฏิกิริยาใน

อุตสาหกรรม. 2554. ครั้งที่ 1. ส.30-36.

Boreskov G.K. ตัวเร่งปฏิกิริยาต่างกัน M: Nauka, 1986. 303 น.

Krylov O.V. ตัวเร่งปฏิกิริยาต่างกัน M: ICC "Akademkniga", 2547. 679 น.

เทคโนโลยีตัวเร่งปฏิกิริยา / ภายใต้. เอ็ด I.P. Mukhlenova JI: เคมี 2532

เคมีของ Ayler R. Silica ต.1-2. M: มีร์ 2515 1128 น.

Dzisko V. , Karnaukhov A. , Tarasova D. ฐานทางกายภาพและเคมีของการสังเคราะห์

ตัวเร่งปฏิกิริยาออกไซด์ โนโวซีบีสค์: Nauka, 1978. 384 p.

วิธีการดูดซับแบบแกรนูล: A.C. สหภาพโซเวียต 196718 เลขที่ 1063345 เผยแพร่

Sychev M. กาวอนินทรีย์ JI: เคมี 2529. 152 น.

153. วิธีการผลิตตัวเรือนที่มีรูปทรงโดยใช้โซลออกไซด์ของโลหะ: US Pat. เลขที่ 20000646902 ใบสมัคร 10/10/2000 เผยแพร่ 04/22/2546.

154. วิธีการผลิตโพรพิลีนออกไซด์: Pat. 2332409 รศ. สหพันธรัฐ เลขที่ 2005138058/04 ฉบับที่ 05/10/2004 เผยแพร่ 08/27/2551.

155. Tarasova D. , Dzisko V. , Guseva M. อิทธิพลของสภาวะการผลิตบนพื้นผิวเฉพาะของตัวเร่งปฏิกิริยาและตัวพา 4.1. ซิลิกาเจล // จลนศาสตร์และการเร่งปฏิกิริยา 2511. V. 9. No. 5. S. 1126-1133.

156. กระบวนการผลิตตัวเรือนไทเทเนียมซิลิกาไลต์: Pat. 1268057. เลขที่ 20010915393 แอพ. 03/21/2001 เผยแพร่ 01/02/2546.

157. Ismagilov Z.R. , Shkrabina R.A. , Koryabkina N.A. ตัวพาอลูมินา: การผลิต คุณสมบัติ และการใช้งานในกระบวนการปกป้องสิ่งแวดล้อมด้วยตัวเร่งปฏิกิริยา: Analyte ทบทวน. โนโวซีบีร์สค์: SO RAN GPNTB; สถาบันเร่งปฏิกิริยา im. จี.เค. Boreskova, 1998. 82 น.

158. Ismagilov Z. , Shkrabina R. , Koryabkina N. ตัวพาอลูมินา: การผลิต คุณสมบัติ และการใช้งานในกระบวนการเร่งปฏิกิริยาของการปกป้องสิ่งแวดล้อม วิเคราะห์ ทบทวน. โนโวซีบีสค์: ซีรีส์ "นิเวศวิทยา", 2541. V. 50.

159. Mukhlenov I.P. , Dobkina E.I. , Deryuzhkina V.I. เทคโนโลยีตัวเร่งปฏิกิริยา L: เคมี 2532. 272 ​​น.

160. Greg S., Sing K. การดูดซับ, พื้นที่ผิว, ความพรุน. ม: มีร์ 2527. 306 น.

161. นอสคอฟ เอ.เอส. การเร่งปฏิกิริยาทางอุตสาหกรรมในการบรรยาย ม: คัลวิส, 2549. 128 น.

162. Reichardt K. ตัวทำละลายและผลกระทบปานกลางในเคมีอินทรีย์ ม: มีร์ 2534.763 น.

163. Clerici M.G., Ingallina P. Epoxidation of Lower Olefins with Hydrogen Peroxide and Titanium Silicalite // Journal of Catalysis. 2536 ฉบับที่ 140. ฉบับที่ 1 หน้า 71-83.

164 Xinwen G. , Xiangsheng W. , Min L. การอิพอกซิเดชันของโพรพิลีนด้วย H2O2 เจือจางบนไททาเนียมซิลิกาไลต์ที่มีอะลูมิเนียมติดตาม, Catalysis Letters 2545 ฉบับที่ 81. เลขที่ l.P. 125-130.

165. Hayashi H., Kikawa K., Murai Y. ปฏิกิริยาออกซิเดชันเชิงแข่งขันของ 1- และ 2-โพรพานอลที่เร่งปฏิกิริยาโดยไททาเนียมซิลิกาไลต์- 1 และการประยุกต์ใช้สำหรับการออกซิเดชันแบบเลือกของ 1-

methoxy-2-propanol ถึง l-methoxy-2-propanone // Catalysis Letters 2539 ฉบับที่ 36. หน้า 99-102.

166. Notari B. Mieroporous Crystalline Titanium Silicates ในความก้าวหน้าในการเร่งปฏิกิริยา สื่อวิชาการ 2539. น. 253-334.

167. Bellussi G., Rigutto M.S. ไอออนของโลหะที่เกี่ยวข้องกับโครงตะแกรงโมเลกุล: ไซต์ออกซิเดชันของตัวเร่งปฏิกิริยาที่เป็นไปได้ // การศึกษาในวิทยาศาสตร์พื้นผิวและการเร่งปฏิกิริยา 2537 น. 177-213.

168. Neurock M., Manzer L.E. ข้อมูลเชิงลึกทางทฤษฎีเกี่ยวกับกลไกของอัลคีนอิพอกซิเดชันโดย H202 ด้วยไททาเนียมซิลิคาไลต์ // การสื่อสารทางเคมี 2539. ครั้งที่ 10. น.1133-1134.

169. Vayssilov G.N. , van Santen R.A. กิจกรรมการเร่งปฏิกิริยาของไทเทเนียมซิลิกาไลต์ - การศึกษา DFT // วารสารการเร่งปฏิกิริยา 2541 ฉบับที่ 175. ฉบับที่ 2. หน้า 170-174.

170. Lebedev H.H. , Manakov M.N. , Shvets V.F. ทฤษฎีกระบวนการทางเคมีของการสังเคราะห์สารอินทรีย์และปิโตรเคมีเบื้องต้น M: เคมี, 2527. 376 น.

171. Clerici M.G. บทบาทของตัวทำละลายในเคมี TS-1: ออกฤทธิ์หรือไม่โต้ตอบ? การเยี่ยมชมการศึกษาในช่วงต้น // หัวข้อในการเร่งปฏิกิริยา 2544 ฉบับที่ 15. ลำดับที่ 2-4. น. 257-263.

172. Hine J., Hine M. ความเป็นกรดสัมพัทธ์ของน้ำ เมทานอล และกรดอ่อนอื่นๆ ในสารละลายไอโซโพรพิลแอลกอฮอล์ 1 // Journal of the American Chemical Society 2495 ฉบับที่ 74. ฉบับที่ 21. หน้า 5266-5271.

173. Vankelecom I. , Vercruysse K. , Moens N. ปฏิกิริยาออกซิเดชันที่ปราศจากตัวทำละลายด้วยตัวเร่งปฏิกิริยา Ti-MCM-41 และ TS-1 อุดอยู่ในเยื่อหุ้มเซลล์ polydimethylsiloxane (PDMS) // การสื่อสารทางเคมี 2540 ฉบับที่ 1 หน้า 137-138

174. Karnozhitsky V. เปอร์ออกไซด์อินทรีย์ M: สำนักพิมพ์วรรณกรรมต่างประเทศ, 2504. 155 น.

175. Vaidya P.S. , Naik R.V. สมดุลของเหลวและของเหลวสำหรับระบบอิพิคลอโรไฮดริน + น้ำ + เมทานอลและอัลลิลคลอไรด์ + น้ำ + เมทานอล // วารสารเคมีและข้อมูลวิศวกรรม 2546 ฉบับที่ 48. ฉบับที่ 4 หน้า 1015-1018

176. Corma A. , Esteve P. , Martinez A. ผลกระทบของตัวทำละลายระหว่างการเกิดออกซิเดชันของโอเลฟินส์และแอลกอฮอล์ด้วยไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์บนตัวเร่งปฏิกิริยา Ti-Beta: อิทธิพลของความชอบน้ำ - ความไม่ชอบน้ำของซีโอไลต์ // Journal of Catalysis 2539 ฉบับที่ 161.ป. 11-19.

177. คาฟารอฟ V.V. วิธีไซเบอร์เนติกส์ทางเคมีและเทคโนโลยีเคมี M: เคมี, 2528. 448 น.

178 Bottino A. , Capannelli G. , Comite A. การตรวจสอบเกี่ยวกับการเคลื่อนไหวเกี่ยวกับออกไซด์ไฮโดรเจนของโพรเพนเหนือวาเนเดียมได้รับการสนับสนุนใน y-A1203 // วารสารวิศวกรรมเคมี 2546 ฉบับที่ 94. ฉบับที่ 1 หน้า 11-18.

179. น.ส.ศรีเทวี, บ.ภัสกร เรา บ.ข., ประธาน เอ็น.ซี. จลนพลศาสตร์ของอัลคิเลชันของเบนซีนกับเอทานอลบน AlC13~ซีโอไลต์ 13X ที่ชุบ // วารสารวิศวกรรมเคมี 2544. ปีที่ 83. ครั้งที่ 3. น.185-189.

180. Zhorov Yu.M. จลนพลศาสตร์ของปฏิกิริยาอินทรีย์ทางอุตสาหกรรม M: เคมี, 2532.384 น.

181. Chelyuskina T.V. , Marchenkova M.Yu. , Kulakova A.A. การสร้างแบบจำลองทางคณิตศาสตร์และการศึกษาสมดุลไอ-ของเหลวในระบบเอทานอล-น้ำ-เอทิลีนไดเอมีนและเอทานอล-น้ำ-บิวทิลามีน // Bulletin of MITHT. 2553. ว. 5. ครั้งที่ 3. ส. 18-25.

182. Morachevsky A.G. , Smirnova N.A. , Piotrovskaya E.M. อุณหพลศาสตร์ของสมดุลไอของเหลว JI: เคมี 2532 น. 344

183. Gmehling J. , Onken U. การรวบรวมข้อมูลความสมดุลของไอและของเหลว // Dechema 2520 ฉบับที่ หนึ่ง.

184. Reid R. , Prausnitz D. , Sherwood T. คุณสมบัติของก๊าซและของเหลว JI: เคมี,

185. Denisova I.V. , Karavaeva A.P. , Bobylev B.N. การตรวจสอบความสมดุลของไอของเหลวในระบบเลขฐานสองที่เกิดขึ้นจากผลิตภัณฑ์ของการสังเคราะห์อีพิคลอโรไฮดรินโดยอิพอกซิเดชันของอัลลิลคลอไรด์ด้วย tert-butyl hydroperoxide // Journal of Applied Chemistry 2529. ฉบับที่ 12. ส. 2688-2692.

186. Garber Yu.N., Mironenko V.F. การตรวจสอบคุณสมบัติของอะซีโอโทรปที่เกิดจากอัลลิลคลอไรด์และโพรพิลคลอไรด์ด้วยเมทิลแอลกอฮอล์ // วารสารเคมีประยุกต์. พ.ศ. 2511 ฉบับที่ 9 ส. พ.ศ. 2565-2569

187. Denisova I.V. , Karavaeva A.P. , Bobylev B.N. เฟสสมดุลไอของเหลวในระบบเลขฐานสองที่เกิดจากอีพิคลอโรไฮดรินกับอัลลิลคลอไรด์ อะซีโตนและไอโซโพรพิลเบนซีน // วารสารเคมีประยุกต์

2526. ฉบับที่ 11. ส. 2614-2616.

188. Yue Q. , Zhu J. , Wu Y. สมดุลของเหลว-ของเหลวและสมดุลไอ-ของเหลวสำหรับระบบเลขฐานสองของอีพิคลอโรไฮดรินและน้ำ // สมดุลเฟสของเหลว 2552 ฉบับที่ 283. ลำดับที่ 1-2. น. 12-16.

189. Ogorodnikov C.K. , Lesteva T.M. , Kogan V.B. สารผสมอะซีโทรปิก L: เคมี 2514.848 น.

190. Kogan V.B. , Fridman V.M. , Kafarov V.V. สมดุลระหว่างของเหลวและไอ ม.: Nauka, 2509. 1426 น.

191. ไจล์ส N.F. , Wilson H.L. , Wilding W.V. การวัดสมดุลเฟสของสารผสมไบนารีสิบสองชนิด // วารสารข้อมูลเคมีและวิศวกรรม 2539 ฉบับที่ 41. ลำดับที่ 6. พ.1223-1238.

192. Frolkova A.K. การแยกของผสมอะซีโอโทรปิก ฐานทางกายภาพและทางเคมีและวิธีการทางเทคโนโลยี ม.: มนุษยธรรม, เอ็ด. ศูนย์ VLADOS, 2010. 192 น.

โปรดทราบว่าข้อความทางวิทยาศาสตร์ที่นำเสนอข้างต้นได้รับการโพสต์เพื่อตรวจสอบและได้รับผ่านการรู้จำข้อความวิทยานิพนธ์ต้นฉบับ (OCR) ในการเชื่อมต่อนี้ อาจมีข้อผิดพลาดที่เกี่ยวข้องกับความไม่สมบูรณ์ของอัลกอริธึมการจดจำ ไม่มีข้อผิดพลาดดังกล่าวในไฟล์ PDF ของวิทยานิพนธ์และบทคัดย่อที่เราจัดส่ง

1.18066 ก./ลบ.ซม คุณสมบัติทางความร้อน ต. ละลาย. -48°ซ ที.กีบ. 117.9°ซ ต. รอบ 40.6°ซ ที. svsp. 415.6°ซ แรงดันไอน้ำ 13.1 มม.ปรอท ศิลปะ. (20 °С), คุณสมบัติทางเคมี การละลายในน้ำ 6.5 ก./100 มล คุณสมบัติทางแสง ดัชนีหักเห 1,43805 การจัดหมวดหมู่ ระเบียบ หมายเลข CAS 106-89-8 ผับเคมี 7835 ระเบียบ หมายเลข EINECS 203-439-8 ยิ้ม ความปลอดภัย กนง 1 มก./ลบ.ม. 3 แอลดี 50 90 มก./กก. (หนู, ทางปาก) ความเป็นพิษ สารพิษสูง ระคายเคืองอย่างรุนแรงต่อเยื่อเมือกของระบบทางเดินหายใจ (ระคายเคือง) เอ็นพีเอ 704 ข้อมูลเป็นไปตามเงื่อนไขมาตรฐาน (25 °C, 100 kPa) เว้นแต่จะระบุไว้เป็นอย่างอื่น

อีพิคลอโรไฮดริน(chloromethyloxirane) - สารอินทรีย์ซึ่งเป็นอนุพันธ์ของคลอรีนของโพรพิลีนออกไซด์โดยมีสูตร CH 2 (O)CH-CH 2 Cl ใช้กันอย่างแพร่หลายในการสังเคราะห์สารอินทรีย์ ใช้ในการผลิตอีพอกซีเรซินและกลีเซอรีน

สังเคราะห์

อิพิคลอโรไฮดรินที่ได้จะถูกแยกออกโดยการกลั่นด้วยไอน้ำและการกลั่น นอกจากนี้ยังสามารถทำได้โดยการลดลงของคลอรีนอะโครลีน

คุณสมบัติทางกายภาพ

เป็นของเหลวใสเคลื่อนที่ได้ไม่มีสี มีกลิ่นคลอโรฟอร์มที่ระคายเคือง ละลายในน้ำได้ไม่ดี ละลายได้ดีในตัวทำละลายอินทรีย์ส่วนใหญ่ สร้างส่วนผสมของ azeotropic กับน้ำที่มีจุดเดือด 88 °C และมีอีพิคลอโรไฮดริน 75% สร้างส่วนผสมของ azeotropic กับของเหลวอินทรีย์จำนวนมาก เนื่องจากมีอะตอมของคาร์บอนที่ไม่สมมาตร อีพิคลอโรไฮดรินจึงทำงานเชิงแสงได้

คุณสมบัติทางเคมี

อีพิคลอโรไฮดรินเป็นสารประกอบที่มีปฏิกิริยาทางเคมีสูงซึ่งมีกลุ่มอีพ็อกซี่ที่แอคทีฟและอะตอมของคลอรีนที่เคลื่อนที่ได้

ปฏิกิริยาฮาโลเจน

เมื่อคลอรีนทำปฏิกิริยากับอีพิคลอโรไฮดรินภายใต้สภาวะปกติ จะเกิด 3,3-ไดคลอโรโพรพิลีนออกไซด์ (3,3-ไดคลอโรอีพอกซีโพรพิลีน) ขึ้น:

$\backslash mathsf(CH\_2CH(-)O(-)CH\_2Cl\; +\; Cl\_2\; \backslash rightarrow\; CH\_2CH(-)O(-)CHCl\_2\; +\; HCl)$

ปฏิกิริยาไฮโดรคลอริเนชัน

เติมไฮโดรเจนคลอไรด์ได้อย่างง่ายดายที่อุณหภูมิปกติทั้งในสารละลายและในตัวกลางที่ปราศจากน้ำ ด้วยการก่อตัวของ 1,3-ไดคลอโรไฮดริน:

$\backslash mathsf(CH\_2CH(-)O(-)CH\_2Cl\; +\; HCl\; \backslash rightarrow\; CH\_2Cl(-)CHOH(-)CH\_2Cl)$

ปฏิกิริยาดีไฮโดรคลอรีน

เมื่อมีอัลคาไลในปริมาณเล็กน้อย อีพิคลอโรไฮดรินจะเพิ่มสารประกอบที่มีอะตอมของไฮโดรเจนที่เคลื่อนที่ได้หนึ่งอะตอมหรือมากกว่าเพื่อสร้างคลอโรไฮดริน:

$\backslash mathsf(RH\; +\; CH\_2CH(-)O(-)CH\_2Cl\; \backslash xrightarrow()\; RCH\_2(-)CHOH(-)CH\_2Cl)$

ด้วยความเข้มข้นของอัลคาไลที่เพิ่มขึ้น ปฏิกิริยาจะดำเนินต่อไปด้วยการกำจัดไฮโดรเจนคลอไรด์และด้วยการฟื้นฟูกลุ่มอีพ็อกซี่ แต่ในตำแหน่งที่แตกต่างกัน:

$\backslash mathsf(RCH\_2(-)CHOH(-)CH\_2Cl\; \backslash xrightarrow()\; RCH\_2(-)CH(-)O(-)CH\_2)$

ปฏิกิริยาไฮโดรไลซิส

ด้วยอัลคาไลส่วนเกิน (ส่วนใหญ่มักใช้โซเดียมคาร์บอเนต) และที่อุณหภูมิ 100 ° C อีพิคลอโรไฮดรินจะเปลี่ยนเป็นกลีเซอรอลอย่างช้าๆ:

$\backslash mathsf(2CH\_2CH(-)O(-)CH\_2Cl\; +\; NaCO\_3\; +\; 3H\_2O\; \backslash xลูกศรขวา\; (100(^oC))\; 2CH\_2OH(-)CHOH(-)CH\_2OH\; +\; 2NaCl\; +\; CO\_2)$

ปฏิกิริยาไฮเดรชัน

เมื่อมีกรดอนินทรีย์เจือจาง (ซัลฟูริกหรือออร์โธฟอสฟอริก) อีพิคลอโรไฮดรินจะสร้างกลีเซอรอล α-โมโนคลอโรไฮดริน:

$\backslash mathsf(CH\_2CH(-)O(-)CH\_2Cl\; +\; H\_2O\; \backslash xrightarrow()\; CH\_2OH(-)CHOH(-)CH\_2Cl)$

เมื่ออุณหภูมิสูงขึ้น การให้น้ำของอีพิคลอโรไฮดรินจะเพิ่มขึ้น

ปฏิกิริยาเอสเทอริฟิเคชัน

เมื่ออีพิคลอโรไฮดรินทำปฏิกิริยากับแอลกอฮอล์ วงแหวนอีพอกซีจะเปิดออกเพื่อสร้างหมู่ไฮดรอกซิลในตำแหน่งที่ 2 และสร้างอีเทอร์:

$\backslash mathsf(CH\_2CH(-)O(-)CH\_2Cl\; +\; HOR\; \backslash ลูกศรขวา\; ClCH\_2(-)CHOH(-)CH\_2OR)$

ด้วยกรดคาร์บอกซิลิก อีพิคลอโรไฮดรินจะสร้างเอสเทอร์ของคลอโรไฮดริน ตัวอย่างเช่น ด้วยกรดกลาเซียลอะซิติก เมื่อให้ความร้อนถึง 180 ° C จะเกิด 1-คลอโร-2-ไฮดรอกซี-3-โพรพิลอะซีเตตเป็นส่วนใหญ่:

$\backslash mathsf(CH\_2CH(-)O(-)CH\_2Cl\; +\; CH\_3COOH\; \backslash ลูกศรขวา\; ClCH\_2(-)CHOH(-)CH\_2COOCH\_3)$

ปฏิกิริยาเอมิเนชัน

Epichlorohydrin ที่อุณหภูมิปกติจะเพิ่มแอมโมเนียหรือเอมีนเมื่อเปิดวงแหวน:

$\backslash mathsf(CH\_2CH(-)O(-)CH\_2Cl\; +\; NH\_3\; \backslash ลูกศรขวา\; NH\_2(-)CH\_2(-)CHOH(-)CH\_2Cl)$

ปฏิกิริยาการควบแน่น

ปฏิกิริยานี้เป็นตัวอย่างของการผลิตอีพอกซีเรซิน ซึ่งเพิ่งแพร่หลายอย่างมากเนื่องจากคุณสมบัติพิเศษของพวกมัน

ปฏิกิริยาโพลีเมอไรเซชัน

อีพิคลอโรไฮดรินสามารถรวมตัวได้ ขึ้นอยู่กับตัวเร่งปฏิกิริยาที่ใช้ ของเหลวเคลื่อนที่ได้ น้ำมันที่มีความหนืดสูงหรือผลิตภัณฑ์เรซิน

แอปพลิเคชัน

ใช้เป็นตัวกลางในการสังเคราะห์อนุพันธ์ของกลีเซอรอล สีย้อม และสารลดแรงตึงผิว สำหรับการผลิตวัสดุสังเคราะห์ (ส่วนใหญ่เป็นอีพอกซีเรซิน)

พิษวิทยาและความปลอดภัย

ลักษณะทั่วไปของการกระทำ

มีผลระคายเคืองและแพ้ ในการทดลองกับสัตว์ มันมีผลเฉพาะต่อไต แทรกซึมผ่านผิวหนัง

Epichlorohydrin เป็นพิษสูงและไวไฟ ไอระเหยของอีพิคลอโรไฮดรินเมื่อสูดดมแม้ในระดับความเข้มข้นต่ำ จะก่อให้เกิดอาการคลื่นไส้ วิงเวียนศีรษะ และน้ำตาไหล และเมื่อได้รับสารเป็นเวลานานจะทำให้เกิดผลกระทบที่รุนแรงมากขึ้น (มักเกิดภาวะปอดบวมน้ำอย่างรุนแรง) Epichlorohydrin เมื่อสัมผัสกับผิวหนังและการสัมผัสเป็นเวลานานทำให้เกิดผิวหนังอักเสบจนถึงเนื้อร้ายที่ผิวเผิน การทำงานกับอีพิคลอโรไฮดรินทั้งหมดต้องดำเนินการในถุงมือยาง ผ้ากันเปื้อนยาง และในกรณีที่มีการปนเปื้อนของไอระเหยของแก๊สรุนแรง ให้ใช้หน้ากากป้องกันแก๊สพิษยี่ห้อ A

ความปลอดภัย

อีพิคลอโรไฮดรินเป็นสารไวไฟ ในกรณีไฟไหม้ ให้ดับด้วยคาร์บอนไดออกไซด์ โฟม หรือน้ำ กระจายให้ทั่วพื้นผิว MPC ในอากาศของพื้นที่ทำงานของโรงงานอุตสาหกรรมไม่ควรเกิน 1 mg / m 3, MPC ในอากาศในบรรยากาศของพื้นที่ที่มีประชากร 0.2 mg / m 3 (แนะนำ)

แสดงความคิดเห็นเกี่ยวกับบทความ "Epichlorohydrin"

หมายเหตุ

ดูสิ่งนี้ด้วย

แอลเคนและไซโคลแอลเคน อัลคีนและอัลคีน แอลกอฮอล์ คีโตน อัลดีไฮด์ กรดและแอนไฮไดรด์ สารประกอบอะโรมาติก สารประกอบอินทรีย์ ( , , ,) สารประกอบโมเลกุลขนาดใหญ่

ข้อความที่ตัดตอนมาแสดงลักษณะของอีพิคลอโรไฮดริน

- ทุกอย่างหายไป? เขาพูดซ้ำ - ถ้าฉันไม่ใช่ฉัน แต่เป็นคนที่สวยที่สุด ฉลาดที่สุด และดีที่สุดในโลก และต้องการเป็นอิสระ ฉันจะคุกเข่าขอมือและความรักจากเธอในนาทีนี้
นาตาชาเป็นครั้งแรกหลังจากผ่านไปหลายวันร้องไห้ด้วยน้ำตาแห่งความขอบคุณและความอ่อนโยนและมองไปที่ปิแอร์ออกจากห้องไป
ปิแอร์ก็วิ่งตามเธอเกือบออกไปที่ห้องโถง กลั้นน้ำตาแห่งอารมณ์และความสุขที่บีบคอของเขา สวมเสื้อโค้ทขนสัตว์โดยไม่ให้แขนเสื้อตกและเข้าไปในรถเลื่อน
“ตอนนี้คุณกำลังจะไปไหน” ถามโค้ช
"ที่ไหน? ปิแอร์ถามตัวเอง ตอนนี้ไปไหนได้บ้าง? จริงๆในสโมสรหรือแขก? ทุกคนดูน่าสมเพชน่าสงสารมากเมื่อเทียบกับความรู้สึกอ่อนโยนและความรักที่เขาได้รับ เมื่อเทียบกับแววตาที่อ่อนโยนและขอบคุณที่เธอมองเขาทั้งน้ำตาเป็นครั้งสุดท้าย
“กลับบ้าน” ปิแอร์พูดแม้อากาศจะหนาวจัดสิบองศา แต่เปิดเสื้อโค้ทหนังหมีบนหน้าอกที่กว้างและหายใจอย่างสนุกสนาน
มันเย็นและชัดเจน เหนือถนนที่สกปรกและมืดมิด เหนือหลังคาสีดำมีท้องฟ้าที่มืดมิดและเต็มไปด้วยดวงดาว ปิแอร์มองไปที่ท้องฟ้าเท่านั้นไม่รู้สึกถึงความต่ำต้อยของทุกสิ่งบนโลกเมื่อเทียบกับความสูงที่จิตวิญญาณของเขาอยู่ ที่ทางเข้าจัตุรัส Arbat ท้องฟ้ามืดมิดที่กว้างใหญ่ไพศาลเปิดสู่สายตาของปิแอร์ เกือบจะอยู่กลางท้องฟ้าเหนือถนน Prechistensky Boulevard ล้อมรอบโรยด้วยดาวทุกด้าน แต่แตกต่างจากโลกทั้งหมดแสงสีขาวและหางยาวที่ยกขึ้นมีดาวหางสว่างขนาดใหญ่ของปี 1812 เหมือนกัน ดาวหางที่เป็นลางสังหรณ์ตามที่พวกเขากล่าวว่า ความสยดสยองทุกประเภทและจุดจบของโลก แต่ในปิแอร์ดาวที่สว่างไสวด้วยหางยาวที่เปล่งประกายไม่ได้กระตุ้นความรู้สึกแย่ ๆ ตรงข้ามปิแอร์อย่างมีความสุขด้วยดวงตาที่เปียกโชกด้วยน้ำตามองไปที่ดาวสว่างดวงนี้ซึ่งราวกับว่าบินไปในที่ว่างมากมายนับไม่ถ้วนตามแนวพาราโบลาด้วยความเร็วที่อธิบายไม่ได้ทันใดนั้นก็เหมือนลูกศรที่เจาะพื้น กระแทกที่นี่ในที่เดียวที่มี ถูกเลือกบนท้องฟ้าสีดำ และหยุด ชูหางขึ้นอย่างแรง ส่องแสงและเล่นกับแสงสีขาวของเธอท่ามกลางดวงดาวระยิบระยับนับไม่ถ้วน ปิแอร์ดูเหมือนว่าดาวดวงนี้จะสอดคล้องกับสิ่งที่กำลังเบ่งบานไปสู่ชีวิตใหม่อย่างสมบูรณ์ จิตใจที่อ่อนโยนและมีกำลังใจ

ตั้งแต่ปลายปี พ.ศ. 2354 อาวุธยุทโธปกรณ์ที่เพิ่มขึ้นและความเข้มข้นของกองกำลังในยุโรปตะวันตกเริ่มขึ้นและในปี พ.ศ. 2355 กองกำลังเหล่านี้ - ผู้คนหลายล้านคน (รวมถึงผู้ที่ขนส่งและเลี้ยงกองทัพ) ย้ายจากตะวันตกไปตะวันออกไปยังชายแดนของรัสเซีย ในลักษณะเดียวกันตั้งแต่ปี 1811 กองกำลังของรัสเซียถูกดึงเข้าด้วยกัน เมื่อวันที่ 12 มิถุนายนกองกำลังของยุโรปตะวันตกข้ามพรมแดนของรัสเซียและสงครามก็เริ่มขึ้นนั่นคือเหตุการณ์ที่ขัดต่อเหตุผลของมนุษย์และธรรมชาติของมนุษย์ทั้งหมดเกิดขึ้น ผู้คนหลายล้านคนได้กระทำการอันโหดร้าย การหลอกลวง การทรยศ การโจรกรรม การปลอมแปลงและการออกธนบัตรปลอม การปล้น การลอบวางเพลิงและการฆาตกรรม ซึ่งนับเป็นเวลาหลายศตวรรษมาแล้วที่ประวัติศาสตร์ของศาลทั่วโลกจะไม่ถูกรวบรวม ในช่วงเวลานี้ ผู้ที่ก่ออาชญากรรมจะไม่ถูกมองว่าเป็นอาชญากร
อะไรทำให้เกิดเหตุการณ์พิเศษนี้ อะไรคือสาเหตุของมัน? นักประวัติศาสตร์พูดด้วยความมั่นใจไร้เดียงสาว่าสาเหตุของเหตุการณ์นี้คือการดูถูกดยุคแห่งโอลเดนบูร์ก การไม่ปฏิบัติตามระบบภาคพื้นทวีป ความลุ่มหลงในอำนาจของนโปเลียน ความหนักแน่นของอเล็กซานเดอร์ ความผิดพลาดของนักการทูต ฯลฯ
ดังนั้นจึงจำเป็นสำหรับ Metternich, Rumyantsev หรือ Talleyrand ระหว่างทางออกและแผนกต้อนรับเท่านั้นที่จะต้องพยายามอย่างหนักและเขียนกระดาษที่แยบยลกว่านี้หรือเขียนถึง Alexander ถึง Napoleon: Monsieur mon frere, je conens a rendre le duche au duc d "Oldenbourg [พี่ชายของฉัน ฉันตกลงคืนดัชชีให้กับ Duke of Oldenburg] - และจะไม่มีสงคราม
เห็นได้ชัดว่าเป็นกรณีนี้สำหรับคนรุ่นเดียวกัน เป็นที่ชัดเจนว่าสำหรับนโปเลียนดูเหมือนว่าอุบายของอังกฤษเป็นสาเหตุของสงคราม (ในขณะที่เขาพูดสิ่งนี้บนเกาะเซนต์เฮเลนา); เป็นที่เข้าใจได้ว่าสมาชิกของหอการค้าอังกฤษดูเหมือนว่าความปรารถนาในอำนาจของนโปเลียนเป็นสาเหตุของสงคราม เจ้าชายแห่งโอลเดนบูร์กดูเหมือนว่าสาเหตุของสงครามคือความรุนแรงที่เกิดขึ้นกับเขา สำหรับพ่อค้าดูเหมือนว่าสาเหตุของสงครามคือระบบภาคพื้นทวีปซึ่งกำลังทำลายล้างยุโรป ทหารเก่าและนายพลดูเหมือนกับว่าเหตุผลหลักคือความจำเป็นในการทำให้พวกเขาทำงาน ถึงนักกฎหมายในยุคนั้นที่จำเป็นต้องฟื้นฟูหลักการ les bons [หลักการที่ดี] และถึงนักการทูตในยุคที่ทุกอย่างเกิดขึ้นเนื่องจากการเป็นพันธมิตรของรัสเซียกับออสเตรียในปี 1809 ไม่ได้ซ่อนเร้นจากนโปเลียนอย่างชาญฉลาด และบันทึกก็คือ เขียนอย่างงุ่มง่ามสำหรับหมายเลข 178 เป็นที่ชัดเจนว่าสิ่งเหล่านี้และจำนวนนับไม่ถ้วนของเหตุผลจำนวนนับไม่ถ้วนซึ่งขึ้นอยู่กับความแตกต่างของมุมมองนับไม่ถ้วนดูเหมือนว่าจะร่วมสมัย แต่สำหรับเรา ลูกหลานที่ครุ่นคิดถึงความยิ่งใหญ่ของเหตุการณ์ที่เกิดขึ้นและเจาะลึกถึงความหมายที่เรียบง่ายและน่ากลัว เหตุผลเหล่านี้ดูเหมือนจะไม่เพียงพอ เป็นเรื่องที่เข้าใจยากสำหรับเราที่คริสเตียนหลายล้านคนฆ่าและทรมานซึ่งกันและกัน เพราะนโปเลียนกระหายอำนาจ อเล็กซานเดอร์มั่นคง นโยบายของอังกฤษฉลาดแกมโกง และดยุกแห่งโอลเดนบวร์กไม่พอใจ เป็นไปไม่ได้ที่จะเข้าใจว่าสถานการณ์เหล่านี้มีความเกี่ยวข้องอย่างไรกับการฆาตกรรมและความรุนแรง เหตุใดเนื่องจากความจริงที่ว่าดยุคขุ่นเคืองผู้คนหลายพันคนจากอีกด้านหนึ่งของยุโรปจึงฆ่าและทำลายผู้คนในจังหวัด Smolensk และมอสโกวและถูกพวกเขาฆ่า
สำหรับเราลูกหลานที่ไม่ใช่นักประวัติศาสตร์ที่ไม่ได้สนใจกระบวนการค้นคว้าจึงพิจารณาเหตุการณ์ด้วยสามัญสำนึกที่ไม่คลุมเครือ เหตุของมัน ปรากฏเป็นจำนวนนับไม่ถ้วน ยิ่งเราค้นหาสาเหตุมากเท่าไหร่ก็ยิ่งเปิดเผยให้เราทราบมากขึ้นเท่านั้น และเหตุผลใดเหตุผลเดียวหรือหลายเหตุผลก็ดูเหมือนเราพอๆ กันในตัวเอง และผิดพอๆ กันในความไม่มีนัยสำคัญเมื่อเปรียบเทียบกับความยิ่งใหญ่ของเหตุการณ์ และผิดพอๆ กันในความไม่ถูกต้อง (โดยปราศจากการมีส่วนร่วมของเหตุบังเอิญอื่นๆ ทั้งหมด) เพื่อสร้างเหตุการณ์ที่สำเร็จลุล่วง เหตุผลเดียวกับที่นโปเลียนปฏิเสธที่จะถอนทหารออกจาก Vistula และคืนขุนนางแห่ง Oldenburg ดูเหมือนว่าเราจะต้องการหรือไม่เต็มใจของทหารฝรั่งเศสคนแรกที่เข้ารับราชการรอง: เพราะถ้าเขาไม่ต้องการไปรับราชการและ ไม่ต้องการอีก และทหารและทหารคนที่สามและหนึ่งในพัน คนน้อยกว่ามากที่จะอยู่ในกองทัพของนโปเลียน และจะไม่มีสงคราม
หากนโปเลียนไม่ขุ่นเคืองกับความต้องการที่จะล่าถอยออกไปนอก Vistula และไม่ได้สั่งให้กองทหารรุดหน้า จะไม่มีสงครามเกิดขึ้น แต่ถ้านายสิบทุกคนไม่ประสงค์จะเข้ารับราชการรองก็เกิดสงครามได้เช่นกัน อาจไม่มีสงครามหากไม่มีแผนการของอังกฤษและจะไม่มีเจ้าชายแห่งโอลเดนบูร์กและความรู้สึกดูถูกในอเล็กซานเดอร์และจะไม่มีอำนาจเผด็จการในรัสเซียและจะไม่มีการปฏิวัติฝรั่งเศสและต่อมา เผด็จการและจักรวรรดิ และทุกสิ่งที่ก่อให้เกิดการปฏิวัติฝรั่งเศส และอื่นๆ หากไม่มีเหตุผลข้อใดข้อหนึ่ง ก็ไม่มีอะไรเกิดขึ้น ดังนั้นสาเหตุทั้งหมดเหล่านี้ - เหตุผลนับพันล้าน - เกิดขึ้นพร้อมกันเพื่อก่อให้เกิดสิ่งที่เป็นอยู่ และด้วยเหตุนี้จึงไม่มีสิ่งใดเป็นเหตุเฉพาะของเหตุการณ์ และเหตุการณ์ต้องเกิดขึ้นเพราะมันต้องเกิดขึ้นเท่านั้น ผู้คนหลายล้านคนได้ละทิ้งความรู้สึกของมนุษย์และจิตใจของพวกเขา ต้องจากตะวันตกไปตะวันออกและฆ่าล้างเผ่าพันธ์ของพวกเขาเอง เช่นเดียวกับเมื่อหลายศตวรรษก่อน ผู้คนจำนวนมากเดินทางจากตะวันออกไปตะวันตกเพื่อฆ่าล้างเผ่าพันธ์ของพวกเขาเอง
การกระทำของนโปเลียนและอเล็กซานเดอร์ซึ่งดูเหมือนว่าเหตุการณ์จะเกิดขึ้นหรือไม่เกิดขึ้นนั้นไม่มีกฎเกณฑ์เล็กน้อยพอ ๆ กับการกระทำของทหารทุกคนที่ไปหาเสียงโดยการจับสลากหรือโดยการเกณฑ์ทหาร ไม่สามารถเป็นอย่างอื่นได้เพราะเพื่อให้เป็นไปตามความประสงค์ของนโปเลียนและอเล็กซานเดอร์ (คนเหล่านั้นที่เหตุการณ์ดูเหมือนจะขึ้นอยู่กับ) ให้สำเร็จความบังเอิญของสถานการณ์นับไม่ถ้วนเป็นสิ่งจำเป็นโดยไม่มีเหตุการณ์ใดเกิดขึ้น . จำเป็นที่ผู้คนนับล้านซึ่งมีอำนาจที่แท้จริงอยู่ในมือ ทหารที่ยิง ถือเสบียงอาหารและปืน จำเป็นที่พวกเขาตกลงที่จะปฏิบัติตามเจตจำนงของแต่ละคนและคนที่อ่อนแอ และถูกนำไปสู่สิ่งนี้ด้วยเหตุผลที่ซับซ้อนและหลากหลายนับไม่ถ้วน
ความตายในประวัติศาสตร์เป็นสิ่งที่หลีกเลี่ยงไม่ได้สำหรับการอธิบายปรากฏการณ์ที่ไม่สมเหตุสมผล (นั่นคือสิ่งที่เราไม่เข้าใจเหตุผล) ยิ่งเราพยายามอธิบายปรากฏการณ์เหล่านี้อย่างมีเหตุผลในประวัติศาสตร์มากเท่าไหร่ ก็ยิ่งกลายเป็นเรื่องที่ไร้เหตุผลและเข้าใจยากสำหรับเรามากเท่านั้น
แต่ละคนมีชีวิตอยู่เพื่อตัวเองมีอิสระในการบรรลุเป้าหมายส่วนตัวและรู้สึกกับตัวตนทั้งหมดของเขาว่าตอนนี้เขาสามารถทำหรือไม่ทำสิ่งนั้นได้ แต่ทันทีที่เขาทำ ดังนั้น การกระทำนี้ซึ่งกระทำในช่วงเวลาหนึ่ง จะกลายเป็นสิ่งที่ไม่สามารถเพิกถอนได้และกลายเป็นทรัพย์สินของประวัติศาสตร์ ซึ่งการกระทำนี้ไม่ได้เป็นอิสระ แต่มีความสำคัญที่กำหนดไว้ล่วงหน้า
ทุกคนมีสองด้านของชีวิต: ชีวิตส่วนตัวซึ่งยิ่งมีอิสระมากเท่าไหร่ ความสนใจก็ยิ่งเป็นนามธรรมมากขึ้นเท่านั้น และชีวิตฝูงที่เป็นไปตามธรรมชาติซึ่งบุคคลย่อมปฏิบัติตามกฎหมายที่กำหนดให้กับเขาอย่างหลีกเลี่ยงไม่ได้

บทนำ

3. วิธีการได้มา

บทสรุป

บทนำ

ในช่วงไม่กี่ปีที่ผ่านมา มีแนวโน้มที่จะขยายการใช้กลีเซอรอลและอนุพันธ์ของกลีเซอรอลในทางการแพทย์และในสาขาวิทยาศาสตร์และเทคโนโลยีที่มีความสำคัญหลายสาขา เห็นได้ชัดว่าสิ่งนี้ควรอธิบายถึงความสนใจที่เพิ่มขึ้นของโรงเรียนวิทยาศาสตร์และองค์กรอุตสาหกรรมที่มีชื่อเสียงหลายแห่งในปัญหาของการพัฒนาวิธีการใหม่ที่มีเทคโนโลยีสูงและประหยัดสำหรับการสังเคราะห์และการขยายตัวของการบริโภคกลีเซอรอล

ความต้องการกลีเซอรีนที่เพิ่มขึ้นในตลาดโลกจำเป็นต้องสร้างโรงงานใหม่สำหรับการผลิตผลิตภัณฑ์นี้ และการสร้างใหม่และปรับปรุงโรงงานที่มีอยู่ให้ทันสมัยเพื่อเพิ่มผลผลิต

การผลิตกลีเซอรีนสังเคราะห์จากโพรพิลีนด้วยวิธีคลอรีนที่โรงงาน Sterlitamak Chemical ดำเนินการโดยใช้เทคโนโลยีที่ทันสมัย ​​และขณะนี้มีตัวบ่งชี้ทางเทคนิคและเศรษฐกิจที่ดีที่สุดจากวิธีการทางเทคโนโลยีที่รู้จัก ดังนั้นในบางกรณีเทคโนโลยี Sterlitamak สำหรับการผลิตกลีเซอรีนสามารถทำหน้าที่เป็นมาตรฐานเปรียบเทียบในการพัฒนาวิธีการใหม่ในการผลิตกลีเซอรีน

อีพิคลอโรไฮดรินเป็นวัตถุดิบหลักในการผลิตกลีเซอรีนสังเคราะห์ และอีพิคลอโรไฮดรินส่วนใหญ่ที่ผลิตได้จะถูกบริโภคเพื่อจุดประสงค์นี้

อีกพื้นที่ที่สำคัญมากและพัฒนาการใช้อีพิคลอโรไฮดรินอย่างต่อเนื่องคือการผลิตอีพอกซีเรซิน อีพอกซีเรซินมีความสำคัญเป็นพิเศษในอุตสาหกรรมเคมี เนื่องจากมีความทนทานต่อการกัดกร่อนสูง

อีพิคลอโรไฮดรินยังเป็นวัตถุดิบหลักในการผลิตเรซินแลกเปลี่ยนไอออนจำนวนมาก

อีพิคลอโรไฮดริน เคมีกลีเซอรีนสังเคราะห์

ในปริมาณเล็กน้อย อีพิคลอโรไฮดรินถูกใช้เป็นตัวทำให้เสถียรสำหรับสารประกอบออร์กาโนคลอรีนบางชนิด แนวทางที่มีแนวโน้มสำหรับการใช้อีพิคลอโรไฮดรินคือการผลิตยางอีพิคลอโรไฮดริน ซึ่งมีคุณสมบัติทนความร้อนและน้ำมัน ต้านทานโอโซน และก๊าซซึมผ่านไม่ได้สูงกว่ายางสังเคราะห์อื่นๆ

ความเกี่ยวข้องของงาน . Epichlorohydrin (ECH) เป็นผลิตภัณฑ์ที่สำคัญของการสังเคราะห์สารอินทรีย์ขั้นพื้นฐาน มีความว่องไวต่อปฏิกิริยาสูงเนื่องจากมีอะตอมของคลอรีนเคลื่อนที่และกลุ่มอีพ็อกซี่ในโมเลกุล จึงมีการใช้อีพิคลอโรไฮดรินกันอย่างแพร่หลาย มันทำปฏิกิริยากับสารประกอบในประเภทต่างๆ ได้ง่าย ซึ่งทำให้สามารถได้รับผลิตภัณฑ์จำนวนมากที่ใช้ในอุตสาหกรรมหลายประเภท (อีพอกซีเรซิน, สารเคลือบเงา, กาว, เส้นใยสังเคราะห์, เรซินแลกเปลี่ยนไอออน, ยาง ฯลฯ )

วิธีการ "คลอโรไฮดริน" แบบดั้งเดิมสำหรับการผลิตอีพิคลอโรไฮดรินซึ่งใช้กันอย่างแพร่หลายในอุตสาหกรรม มีข้อเสียที่สำคัญหลายประการ ซึ่งรวมถึงอัตราการใช้คลอรีนต่ำ การก่อตัวของน้ำเสียที่เป็นมลพิษจำนวนมาก (40-60 ลบ.ม./ตันของ ผลิตภัณฑ์) การทำให้บริสุทธิ์ซึ่งลำบากและต้องใช้ต้นทุนสูง ข้อกำหนดด้านสิ่งแวดล้อมและเศรษฐกิจที่เข้มงวดกำหนดความจำเป็นเร่งด่วนในการสร้างเทคโนโลยีใหม่สำหรับการผลิตอีพิคลอโรไฮดริน ซึ่งสามารถทดแทนกระบวนการที่ล้าสมัยได้

หนึ่งในแนวทางที่มีแนวโน้มในการแก้ปัญหานี้คือการพัฒนาเทคโนโลยีสำหรับการสังเคราะห์อีพิคลอโรไฮดรินโดยอาศัยอิพอกซิเดชันในเฟสของเหลวของอัลลิลคลอไรด์ (AC) ด้วยสารละลายไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์ (HP) ที่เป็นน้ำโดยมีตัวเร่งปฏิกิริยาต่างกัน . การใช้วิธีนี้ทำให้สามารถขจัดข้อเสียที่มีอยู่ในวิธีการดั้งเดิมและเพิ่มความเป็นมิตรต่อสิ่งแวดล้อมของกระบวนการรับอีพิคลอโรไฮดรินในระดับมาก เนื่องจากความต้องการอีพิคลอโรไฮดรินและผลิตภัณฑ์จากอีพิคลอโรไฮดรินที่เพิ่มขึ้นอย่างต่อเนื่อง การพัฒนาเทคโนโลยีใหม่สำหรับการผลิตจึงเป็นงานที่เร่งด่วนและทันท่วงที

วัตถุประสงค์ของงานนี้คือเพื่อพัฒนารากฐานทางทฤษฎีของเทคโนโลยีสำหรับการผลิตอีพิคลอโรไฮดรินทางอุตสาหกรรมโดยอิพอกซิเดชันของอัลลิลคลอไรด์ด้วยไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์ต่อหน้าตัวเร่งปฏิกิริยาที่ต่างกัน เพื่อให้บรรลุเป้าหมายนี้ มีการกำหนดและแก้ไขงานต่อไปนี้:

การพัฒนาตัวเร่งปฏิกิริยาต่างชนิดกันที่มีประสิทธิภาพสำหรับอิพอกซิเดชันเฟสของเหลวของอัลลิลคลอไรด์ด้วยสารละลายไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์ที่เป็นน้ำ

การศึกษาอิทธิพลของพารามิเตอร์ทางเทคโนโลยีต่อกระบวนการรับอีพิคลอโรไฮดรินและการเลือกเงื่อนไขสำหรับขั้นตอนอิพอกซิเดชัน

การหาความสม่ำเสมอทางจลนศาสตร์ของอิพอกซิเดชันของอัลลิลคลอไรด์ด้วยไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์

การศึกษาสภาวะสมดุลเฟสไอของของเหลวในระบบของผลิตภัณฑ์สังเคราะห์อีพิคลอโรไฮดรินและการพัฒนารูปแบบที่มีประสิทธิภาพในการแยกมวลของปฏิกิริยาเพื่อให้ได้อีพิคลอโรไฮดรินที่มีความบริสุทธิ์ตามต้องการ

การพัฒนารูปแบบเทคโนโลยีพื้นฐานสำหรับกระบวนการรับอีพิคลอโรไฮดริน

ความแปลกใหม่ทางวิทยาศาสตร์ . นับเป็นครั้งแรกที่ตัวเร่งปฏิกิริยาแบบเม็ดสำหรับอิพอกซิเดชันเฟสของเหลวของอัลลิลคลอไรด์ด้วยสารละลายไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์ที่เป็นน้ำได้รับการพัฒนา องค์ประกอบและวิธีการเตรียมได้รับการปรับให้เหมาะสมที่สุด

ความสม่ำเสมอเชิงปริมาณของกระบวนการอิพอกซิเดชันของอัลลิลคลอไรด์ถูกสร้างขึ้นและพบสภาวะที่เหมาะสมสำหรับการเตรียมอีพิคลอโรไฮดริน จลนพลศาสตร์ของอิพอกซิเดชันได้รับการศึกษาเป็นครั้งแรกและได้มีการพัฒนาแบบจำลองทางคณิตศาสตร์ที่เพียงพอสำหรับอันตรกิริยาของอัลลิลคลอไรด์กับสารละลายไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์ที่เป็นน้ำต่อหน้าตัวเร่งปฏิกิริยาที่เป็นเม็ด

การศึกษาที่ครอบคลุมเกี่ยวกับความสมดุลของเฟสในระบบที่เกิดขึ้นจากส่วนประกอบของส่วนผสมของปฏิกิริยาได้ดำเนินการ และได้รับข้อมูลที่ไม่รู้จักก่อนหน้านี้สำหรับระบบจำนวนมาก ซึ่งจำเป็นสำหรับการสร้างแบบจำลองทางคณิตศาสตร์ของความสมดุลของเฟสของไอของเหลวในของผสมหลายองค์ประกอบ

ความสำคัญในทางปฏิบัติ . ขอเสนอตัวเร่งปฏิกิริยาแบบเม็ดที่มีประสิทธิภาพสำหรับกระบวนการอิพอกซิเดชันของอัลลิลคลอไรด์ที่อิงตามซีโอไลต์ที่มีไททาเนียมสำหรับการทำงานในเบดเคลื่อนที่ รากฐานทางวิทยาศาสตร์ของเทคโนโลยีสำหรับการสังเคราะห์อีพิคลอโรไฮดรินแบบเร่งปฏิกิริยาแบบต่างชนิดกันโดยอิพอกซิเดชันของอัลลิลคลอไรด์ด้วยสารละลายไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์ที่เป็นน้ำ รวมถึงขั้นตอนการแยกผลิตภัณฑ์จากปฏิกิริยาได้รับการพัฒนาขึ้น มีการเสนอโครงร่างเทคโนโลยีพื้นฐานสำหรับการสังเคราะห์และการแยกอีพิคลอโรไฮดริน มีการเผยแพร่ข้อมูลเบื้องต้นสำหรับการออกแบบโรงงานนำร่องสำหรับการผลิตอีพิคลอโรไฮดรินที่มีกำลังการผลิต 5 ตันต่อปี

ลักษณะทางเทคนิคของอีพิคลอโรไฮดริน Epichlorohydrinต้องเป็นไปตามข้อกำหนดของ GOST 12844-74 พร้อมการเปลี่ยนแปลงหมายเลข 1,2,3,4

ตารางที่ 1

ชื่อดัชนี Norm เกรดสูงสุด ชั้นหนึ่ง 12341 ลักษณะ ของเหลวใสไม่มีสี2. ความหนาแน่นที่ 20°C และความดัน 760 มม.ปรอท เซนต์, g/cm ³ 1.179-1.1811.179-1.1813. ส่วนมวลของอีพิคลอโรไฮดริน % ไม่น้อยกว่า 99.599.04 เศษส่วนมวลรวมของสิ่งเจือปนออร์กาโนคลอรีน % ไม่เกิน 0.4 ไม่ได้มาตรฐาน รวมถึง: สารประกอบไม่อิ่มตัว % ไม่เกิน 0.3 ไม่ได้มาตรฐาน5. เศษส่วนมวลของน้ำ % ไม่เกิน 0.10.15

1. สมบัติทางกายภาพและเคมีพื้นฐานและค่าคงที่

Epichlorohydrin เป็นของเหลวใสไม่มีสี เป็นพิษ มีกลิ่นไม่พึงประสงค์

สูตรเอมพิริคัล C3 ชม 5СlO

สูตรโครงสร้าง H 2ค - ช - ช2 - คล

น้ำหนักโมเลกุล 92.53 ความหนืดไดนามิกที่ 20°C 1.12 MPa s จุดเดือด 116.11°C จุดหลอมเหลว ลบ 57°C การนำความร้อนที่ 20°C 0.142 W/m?K, (0.122 kcal/m h°C) ความร้อนของการเผาไหม้ 1771 kJ / mol (423 kcal / mol) ค่าคงที่ไดอิเล็กตริกของของเหลวที่ 21.5 ° C20.8 ความจุความร้อนที่ 20 ° C 1.528 kJ / kg K (0.365 kcal / kg ° C) ความร้อนของการเผาไหม้ที่ 20 ° C 487.4 kJ / kg ( 116.4 กิโลแคลอรี/กก.) ดัชนีการหักเหของแสง p 20ง 1,4381การนำไฟฟ้าที่ 25°С3.4 10 -8โอห์ม-1 · ซม -1

อีพิคลอโรไฮดรินละลายได้ดีในแอลกอฮอล์และคีโตน ในอีเทอร์และเอสเทอร์ ในอะโรมาติกและคลอรีนไฮโดรคาร์บอน

ความสามารถในการละลาย

อุณหภูมิ, °С01020304050607080ความสามารถในการละลายของอีพิคลอโรไฮดรินในน้ำ %6.476.516.556.606.857.358.039.0210.38 ความสามารถในการละลายน้ำในอีพิคลอโรไฮดริน %1.121.221.421.692.082.593.234.175.70

อีพิคลอโรไฮดรินกับน้ำก่อให้เกิดส่วนผสมของอะซีโอโทรปิกของอีพิคลอโรไฮดริน 75% และน้ำ 25% เดือดที่อุณหภูมิ 88°C เมื่อแยกส่วนผสมของ azeotropic (ที่อุณหภูมิ 20°C) ชั้นน้ำด้านบนซึ่งมี 30% ประกอบด้วยอีพิคลอโรไฮดริน 5.99% และชั้นล่างประกอบด้วย 98.8%

ความดันไอของอีพิคลอโรไฮดริน

อุณหภูมิ, °ความดันไอ kPa mm Hg ศิลปะ. 00.484201.7313405, 2039508.40636013

เอพิคลอโรไฮดรินจับกับ HC1 ได้ง่ายที่อุณหภูมิปกติ เกิดเป็นกลีเซอรอล 1,3-ไดคลอโรไฮดริน<#"center">2. ลักษณะของวัตถุดิบ วัสดุ ผลิตภัณฑ์กึ่งสำเร็จรูป

ชื่อของวัตถุดิบ วัสดุ ผลิตภัณฑ์กึ่งสำเร็จรูป แหล่งพลังงาน มาตรฐานของรัฐหรืออุตสาหกรรม ข้อกำหนดทางเทคนิค STP ระเบียบหรือวิธีการสำหรับการเตรียมวัตถุดิบ ตัวบ่งชี้ที่จำเป็นสำหรับการตรวจสอบ ตัวบ่งชี้ที่มีการควบคุม 12341 PropyleneGOST 25043-87 แก้ไขเพิ่มเติม 1 เกรด 1 ส่วนปริมาตรของโพรพิลีน % ไม่น้อย สัดส่วนปริมาตรของอีเทนและโพรเพน % ไม่เกิน สัดส่วนปริมาตรของอีเทน % ไม่เกิน 99.0 0.7 0.01 4 สัดส่วนปริมาตรของคลอรีน % ไม่น้อยกว่า 654 เศษส่วนโพรพิลีน มธ. 38.10276-87 แก้ไขเพิ่มเติม 1-3 ส่วนปริมาตรของโพรพิลีน % ไม่น้อยกว่า 90.05 ข้อบังคับเกี่ยวกับสุราไฟฟ้าของร้านค้า ฉบับที่ 2 ความเข้มข้นมวลของโซดาไฟ g/dm ³ 115-1406. ไฮโดรเจนทางเทคนิค ข้อบังคับของโรงกลั่นข้อที่ 27 สารละลายน้ำของโซดาไฟ ข้อบังคับของโรงกลั่นข้อที่ 2, 4 8. ซีโอไลต์สำหรับใช้งานทั่วไปขึ้นรูปด้วยสารยึดเกาะ ยี่ห้อ NaKhTU 38.10281-88 พร้อมแก้ไขเพิ่มเติม 1-412349 น้ำกระด้าง STP 00203312-57-0210. น้ำรีไซเคิล STP 00203312-57-0211 ParSTP 00203312-57-0212. การไฟฟ้า สทป 00203312-57-0213. พารามิเตอร์ความเย็น + 5 ° C ระเบียบร้านค้าหมายเลข 3914 พารามิเตอร์ความเย็นลบ 18 °С ระเบียบร้านค้าหมายเลข 3915 อากาศลดความชื้นสำหรับเครื่องมือวัด ระเบียบร้านค้าหมายเลข 3016 ไนโตรเจน 1.2 MPa ระเบียบร้านค้าหมายเลข 3017 ไนโตรเจน 0.8 MPa ระเบียบร้านค้าหมายเลข 30 18. ระเบียบร้านเทคนิคทางอากาศ เลขที่ 3019 ก๊าซธรรมชาติ STP 00203312-57-0220 คลอรีนนอกก๊าซตามระเบียบร้านค้าหมายเลข 18 21. สารยับยั้งการกัดกร่อนสำหรับกรดไฮโดรคลอริกข้อบังคับร้านค้าหมายเลข 23 123422. ก๊าซนอกจากร้านค้าหมายเลข 18 ข้อบังคับร้านค้าหมายเลข 18 ผ้ากรองแบบไม่ทอปริมาตร "Sipron" หรือ "Vazapron" TU 17-14180-82 TU RSFSR-19-7672-9025 เหล็กกล้าบาร์เรลเชื่อมผนังหนาสำหรับผลิตภัณฑ์เคมีประเภท BST 1-1, 110-2GOST 17366-80 พร้อม rev.1, 2

3. วิธีการได้มา

3.1 การเตรียมอีพิคลอโรไฮดรินโดยการแยกอัลลิลคลอไรด์

กระบวนการทางเทคโนโลยีเพื่อให้ได้อีพิคลอโรไฮดรินประกอบด้วยหน่วยต่างๆ ดังต่อไปนี้:

การแยกอัลลิลคลอไรด์:

การรับและการจ่ายคลอรีนที่ระเหยและนอกก๊าซ

โพรพิลีนคลอรีน;

การดูดซึมไฮโดรเจนคลอไรด์

การบีบอัด การควบแน่น และการทำให้แห้งของโพรพิลีน

การแก้ไขอัลลิลคลอไรด์

การเผาไหม้ของช่องระบายอากาศโพรพิลีนบนจุดคบเพลิง ว-788;

การทำให้เป็นกลางของช่องที่มีคลอรีน น้ำเสีย และการกระจายของกรดไฮโดรคลอริกนอกก๊าซ

แผนกอีพิคลอโรไฮดริน:ภาวะไฮโปคลอริเนชันของอัลลิลคลอไรด์ การสกัด; การกำจัดไฮโดรคลอริเนชันของกลีเซอรอลไดคลอโรไฮดริน การแก้ไขอีพิคลอโรไฮดริน

คลอรีนแทนที่เฟสก๊าซของโพรพิลีนที่ความดัน (0.15-0.18) MPa (1.5-1.8) kgf/cm ² และอุณหภูมิ (490-525)°C อัตราส่วนโมลาร์ของโพรพิลีนและคลอรีนตั้งแต่ 3:1 ถึง 5:1 จะเป็นไปตามการก่อตัวของอัลลิลคลอไรด์ที่โดดเด่น โพรพิลีนส่วนเกินจำนวนมากช่วยให้มั่นใจได้ว่าคลอรีนเข้าสู่ปฏิกิริยาได้อย่างสมบูรณ์และรักษาอุณหภูมิในการทำปฏิกิริยาให้อยู่ในขอบเขตที่กำหนด ปฏิกิริยาหลักของคลอรีนของโพรพิลีน:

ช 2= ช - ช 3+ Сl 2® ช 2= ช - ช 2Cl + HCl + 112.21 กิโลจูล

ในเวลาเดียวกัน ปฏิกิริยาข้างเคียงเกิดขึ้น:

CINS = CH - CH 3(1-คลอโรโพรพีน) + HCI

ช 2= CH - CH3 + Сl 2

ชม 2C \u003d CCl - ช 3(2-คลอโรโพรพีน) + HCI

CISN 2- ช 2- ช 3 (1-คลอโรโพรเพน)

ช 2= CH - CH3 + เอชซีแอล

ช 3- CHCl - ช 3 (2-คลอโรโพรเพน)

ช 2= ช - ช 3+ Сl 2СlN 2C - CHCl - CH 3(1,2-ไดคลอโรโพรเพน)

СlHC \u003d CCl - ช 3(1,2-ไดคลอโรโพรพีน) + 2HCl

ช 2= CH - CH3 + 2ซล 2

СlHC \u003d CH - CH 2CI (1,3-ไดคลอโรโพรพีน) + 2НCI

ปฏิกิริยาทดแทนคลอรีนของผลิตภัณฑ์ที่เกิดขึ้นแล้วและสิ่งเจือปนโพรพิลีน การแยกไฮโดรคลอรีนด้วยความร้อน ไพโรไลซิสและการควบแน่นก็เกิดขึ้นเช่นกัน

เพื่อลดการเกิดปฏิกิริยาข้างเคียงและปฏิกิริยาทุติยภูมิ ผลิตภัณฑ์คลอรีนจะถูกดับด้วยไดคลอโรโพรเพนเพื่อให้อุณหภูมิอยู่ที่ (90-110)°C

ไฮโดรเจนคลอไรด์ที่เกิดขึ้นระหว่างปฏิกิริยาจะถูกดักจับจากโพรพิลีนส่วนเกินที่ไหลเวียนด้วยน้ำอ่อน

อัลลิลคลอไรด์ดิบที่มีเศษส่วนมวลของสารหลัก (50-80)% โดยการแก้ไขจะถูกนำไปที่อัลลิลคลอไรด์ที่ถูกแก้ไขด้วยสัดส่วนมวลอย่างน้อย 97.2%

อัลลิลคลอไรด์ผ่านไฮโปคลอริเนชันด้วยกรดไฮโปคลอรัสเพื่อให้ได้สารละลายกลีเซอรอลไดคลอโรไฮดริน

โดยการดีไฮโดรคลอริเนชันของสารละลายที่เป็นน้ำของไดคลอโรไฮดรินของกลีเซอรีนด้วยอิเล็กโทรไลต์หรือสารละลายของโซดาไฟ จะได้อีพิคลอโรไฮดรินดิบ ซึ่งโดยการปรับสภาพ จะถูกนำไปเป็นอีพิคลอโรไฮดรินเชิงพาณิชย์โดยมีสัดส่วนมวลของสารหลักอย่างน้อย 99.0%

Epichlorohydrin ถูกส่งไปยังการผลิตกลีเซอรีนสังเคราะห์ และถูกกำจัดไปยังร้านค้าหมายเลข 40

ของเสียจากการผลิตอัลลิลคลอไรด์และอีพิคลอโรไฮดริน:

ส่วนไดคลอโรโพรเพน ส่วนโมโนคลอโรโพรพีนใช้ในการผลิตเปอร์คลอโรคาร์บอนเป็นวัตถุดิบ

ส่วนไดคลอโรโพรเพนส่วนเกินและส่วนโมโนคลอโรโพรพีนจะถูกทำให้เป็นกลางด้วยความร้อน

กรดไฮโดรคลอริกเสียถูกขายเป็นผลิตภัณฑ์เชิงพาณิชย์ ใช้ในการผลิตแคลเซียมคลอไรด์ ในการผลิตกรดไฮโดรคลอริกที่ถูกยับยั้ง ในการผลิตไวนิลคลอไรด์

ส่วนเบาของการแก้ไขอีพิคลอโรไฮดรินนั้นขึ้นอยู่กับการทำให้เป็นกลางด้วยความร้อน

ส่วนไตรคลอโรโพรเพนถูกขายเป็นวัตถุดิบในการผลิตเปอร์คลอร์คาร์บอนหรือผ่านการปนเปื้อนด้วยความร้อน

3.2 การเตรียมอีพิคลอโรไฮดรินโดยไฮโดรคลอริเนชันของกลีเซอรอลและอัลคาไลน์ดีไฮโดรคลอริเนชันของไดคลอโรไฮดรินของกลีเซอรอล

4. มาตรการป้องกันสิ่งแวดล้อมและความปลอดภัยในการผลิต

การปล่อยมลพิษทางอากาศการไล่ก๊าซออกจากกระบวนการทางเทคโนโลยีทั้งหมดเป็นการไล่ออกจากเครื่องมือต่างๆ การไล่ไนโตรเจนและสารเฉื่อย ไอระเหยของผลิตภัณฑ์อินทรีย์

เพื่อลดการกักกันและการสูญเสียผลิตภัณฑ์อินทรีย์ การปล่อยก๊าซทั้งหมดจะถูกส่งไปยังเครื่องควบแน่นปลายทางที่อยู่ในแผนกการผลิตที่เกี่ยวข้อง

อันตรายหลักของการผลิต

ในการผลิตอีพิคลอโรไฮดริน มีการใช้ผลิตภัณฑ์ที่มีพิษ ก้าวร้าว และไวไฟ และระเบิดได้ และอาจทำให้เกิดพิษ การเผาไหม้ การระเบิด และไฟไหม้ได้

อันตรายจากการผลิตหลักเกิดจากปัจจัยต่อไปนี้:

การปรากฏตัวของคลอรีนและไฮโดรเจนคลอไรด์, ไอระเหยของอัลลิลคลอไรด์, ไดคลอโรโพรเพน, ไตรคลอโรโพรเพน, โมโนคลอโรโพรพีน, อีพิคลอโรไฮดริน, 1,3- และ 2,3-ไดคลอโรไฮดรินของกลีเซอรีน, คลอโรฟอร์ม, คาร์บอนเตตระคลอไรด์, โพรพิลีน, 1,3- และ 2,3- ไดคลอโรโพรพีน ซึ่งอาจก่อให้เกิดพิษต่อพนักงานบริการ พิษยังเป็นไปได้ด้วยคลอโรไฮโดรคาร์บอนเหลวที่ระบุไว้

การปรากฏตัวของโพรพิลีนที่เป็นของเหลวและก๊าซและคลอโรไฮโดรคาร์บอน: อัลลิลคลอไรด์, 1,2-ไดคลอโรโพรเพน, 1,3-ไดคลอโรโพรพีน, 2,3-ไดคลอโรโพรพีน, 1,2,3-ไตรคลอโรโพรเพน, 1,3- และ 2,3-ไดคลอโรไฮดรินกลีเซอรอล , 2 - โมโนคลอโรโพรพีน, 2-คลอโรโพรเพน, 1-โมโนคลอโรโพรพีน, คลอโรฟอร์ม ซึ่งเป็นตัวกำหนดความเสี่ยงของการระเบิดและไฟไหม้ในโรงงานอุตสาหกรรมเมื่อใช้ไฟเปิด ประกายไฟ หรือการละเมิดการป้องกันไฟฟ้าสถิตย์

การปรากฏตัวของสารเคมีที่ก้าวร้าว (กรดไฮโดรคลอริก, สารละลายที่เป็นน้ำของกรดไฮโปคลอรัส, สารละลายที่เป็นน้ำของโซดาไฟ) ซึ่งอาจทำให้เกิดการเผาไหม้ของสารเคมีหากสัมผัสกับผิวหนังหรือดวงตา

การปรากฏตัวของไอน้ำและคอนเดนเสทที่อุณหภูมิสูง, พื้นผิวของอุปกรณ์และท่อที่ร้อน, พารามิเตอร์เย็นที่ลบ 18 ° C, พื้นผิวของอุปกรณ์และท่อระบายความร้อนที่อุณหภูมิลบ 35 ° C, ซึ่งอาจทำให้เกิดความร้อนไหม้และอาการบวมเป็นน้ำเหลือง

อันตรายหลักที่เกี่ยวข้องกับลักษณะเฉพาะของกระบวนการทางเทคโนโลยีหรือประสิทธิภาพของการดำเนินการผลิตแต่ละรายการคือ:

การทำกระบวนการให้ความร้อนโพรพิลีนในเครื่องทำความร้อนโพรพิลีนที่อุณหภูมิก๊าซไอเสียมากกว่า 765°C สามารถนำไปสู่การสะสมของผลิตภัณฑ์โพรพิลีนที่แตกร้าวบนผนังของอุปกรณ์แลกเปลี่ยนความร้อน และเป็นผลให้เกิดการอุดตันของระบบด้วยโค้กและการเผาไหม้ ของอุปกรณ์แลกเปลี่ยนความร้อน เพื่อหลีกเลี่ยงการเผาไหม้จากความร้อนของเตาเผาความร้อนโพรพิลีน R-188 AB ผลิตขึ้นในรุ่นฉนวนความร้อน เตาเผาสำหรับทำความร้อนโพรพิลีน pos R-188 AB (การติดตั้งภายนอกอาคาร) ต้องมีรั้วป้องกันเพื่อป้องกันไม่ให้บุคคลที่ไม่ได้รับอนุญาตเดินผ่าน

กระบวนการคลอรีนของโพรพิลีนมีลักษณะเฉพาะโดยมีพารามิเตอร์ที่ส่งผลโดยตรงต่อความปลอดภัยของกระบวนการ การละเมิดพารามิเตอร์เหล่านี้ (ความดันคลอรีนระเหย, ความดันโพรพิลีน, การใช้คลอรีน, การใช้โพรพิลีนและอุณหภูมิของโพรพิลีนที่หน้าเครื่องผสม pos. R-183 A 1และ 2ที่ 1ที่ 2, อุณหภูมิของก๊าซปฏิกิริยาที่ด้านหน้าของเสาชุบแข็ง R-184 AB การบริโภคไดคลอโรโพรเพนแบบหมุนเวียนในตำแหน่งดับคอลัมน์ R-184 AB อุณหภูมิของก๊าซปฏิกิริยาหลังคอนเดนเซอร์ R-134, แรงดันตกในระบบโพรพิลีนคลอรีนสามารถนำไปสู่การลดแรงดันของอุปกรณ์, ความเหนื่อยหน่ายของผนังท่อ, เครื่องผสม pos R-183, การอุดตันของท่อและการปนเปื้อนของก๊าซในโรงงานผลิตด้วยผลิตภัณฑ์ที่เป็นพิษและไฟไหม้, ระเบิด;

การสะสมของโค้กและผลิตภัณฑ์ออร์กาโนคลอรีนที่เป็นของแข็งเมื่อทำความสะอาดเครื่องผสม R-183 ตำแหน่งตัวกรอง R-112 และท่อส่งก๊าซปฏิกิริยาระหว่างเครื่องผสมจนถึงถังดับเพลิงผลิตขึ้นในภาชนะเปิด (คอนเทนเนอร์) การใช้กฎที่ไม่เหมาะสมในการเก็บโค้กและผลิตภัณฑ์ออร์กาโนคลอรีนที่เป็นของแข็งอาจนำไปสู่การปนเปื้อนของก๊าซในพื้นที่การผลิตด้วยผลิตภัณฑ์ที่เป็นพิษ

กระบวนการไฮโปคลอริเนชันของอัลลิลคลอไรด์ด้วยกรดไฮโปคลอรัสนั้นมีลักษณะเฉพาะโดยมีพารามิเตอร์ที่ส่งผลโดยตรงต่อความปลอดภัยของกระบวนการ การละเมิดพารามิเตอร์เหล่านี้ (ความดันและการใช้คลอรีน การใช้สารอัลคาไลน์ในเครื่องกรอง H-181 การใช้ไอน้ำในถังเก็บคลอรีน) อาจนำไปสู่การจุดระเบิดของท่อและอุปกรณ์ไทเทเนียม การปนเปื้อนของก๊าซในห้องผลิตด้วยคลอรีน .

อันตรายหลักเนื่องจากคุณสมบัติของอุปกรณ์ที่ใช้และเงื่อนไขการใช้งานคือ:

การใช้กระแสไฟฟ้าที่มีแรงดันไฟฟ้าอันตราย

การปรากฏตัวของชิ้นส่วนที่เคลื่อนไหวได้ของเครื่องจักรและกลไกซึ่งอาจนำไปสู่การบาดเจ็บหากละเมิดกฎและมีความเป็นไปได้ที่อุปกรณ์และการสื่อสารจะหยุดทำงานหากละเมิดกฎการปฏิบัติงาน

ความจำเป็นในการเตรียมการซ่อมแซมและการผลิตงานซ่อมแซมอุปกรณ์และการสื่อสารโดยไม่หยุดกระบวนการ ซึ่งหากมีการละเมิดกฎและคำแนะนำที่เกี่ยวข้อง อาจนำไปสู่ความล้มเหลวของอุปกรณ์และการสื่อสาร ตลอดจนอุบัติเหตุ พิษ ไฟไหม้ หรือการระเบิด

ความจำเป็นในการเปลี่ยนไปใช้อุปกรณ์สำรองโดยไม่หยุดกระบวนการ ซึ่งหากมีการละเมิดกฎ อาจนำไปสู่ความล้มเหลวของอุปกรณ์และการสื่อสาร ตามมาด้วยมลพิษจากก๊าซ

อันตรายหลักในการผลิตที่เกิดจากการละเมิดกฎความปลอดภัยของคนงานมีดังนี้:

การไม่ใช้อุปกรณ์ป้องกันส่วนบุคคล

การละเมิดบรรทัดฐานของกระบวนการทางเทคโนโลยี

ฝ่าฝืนกฎระเบียบเกี่ยวกับการคุ้มครองแรงงาน

ข้อกำหนดด้านความปลอดภัยสำหรับการเริ่มและหยุดระบบเทคโนโลยีและอุปกรณ์บางประเภท

หลังจากเสร็จสิ้นงานซ่อมแซม ได้แก่ การซ่อมแซมอุปกรณ์ เครื่องมือ ท่อ วาล์ว การติดตั้งอุปกรณ์นิรภัย เกจวัดแรงดัน การถอดปลั๊ก อุปกรณ์ทั้งหมดจะได้รับการตรวจสอบ การตรวจสอบนี้:

การติดตั้งอุปกรณ์ ท่อ ฟิตติ้งที่ถูกต้อง

สถานะของเครือข่ายท่อน้ำทิ้ง ระบบระบายน้ำ การระบายอากาศ

การมีอยู่และสภาพของอุปกรณ์ต่อลงดินสำหรับอุปกรณ์ มอเตอร์ไฟฟ้า และอุปกรณ์ไฟฟ้าอื่นๆ

ความพร้อมใช้งานและสภาพของอุปกรณ์ดับเพลิงเบื้องต้นและระบบ PPA สัญญาณเตือนภัย การสื่อสาร ชุดป้องกันเหตุฉุกเฉินและเครื่องมือต่างๆ

คุณภาพของการซ่อมแซมที่ดำเนินการในอุปกรณ์ การติดตั้งอุปกรณ์ภายในที่ถูกต้องก่อนปิด

(ให้ความสนใจกับความจริงที่ว่าไม่มีสิ่งแปลกปลอมหลงเหลืออยู่ในอุปกรณ์)

สำหรับอุปกรณ์เรียงรายความสมบูรณ์ของการเคลือบป้องกัน

สำหรับอุปกรณ์ตรวจสอบหม้อไอน้ำ - การปรากฏตัวของกระดุมทั้งหมดบนฝาปิด, ฟัก, การเชื่อมต่อหน้าแปลน, การปรากฏตัวของมาตรวัดความดัน, อุปกรณ์ความปลอดภัย, แท็กที่ระบุการสำรวจครั้งต่อไป

อุปกรณ์ ระบบ และส่วนประกอบแต่ละส่วนเพื่อความรัดกุม

ทำความสะอาดสถานที่อุตสาหกรรมและอาณาเขตของการประชุมเชิงปฏิบัติการอย่างละเอียดจากเศษซากการก่อสร้างและวัตถุแปลกปลอม

หลังจากที่อุปกรณ์พร้อมสำหรับการเริ่มทำงานแล้ว จะมีการร่างพระราชบัญญัติเพื่อรับอุปกรณ์จากการซ่อมแซม

ต้องแนบใบรับรองต่อไปนี้กับการรับอุปกรณ์จากการซ่อมแซม:

ด้านคุณภาพงานซ่อม ก่อสร้าง และติดตั้ง

สถานะของระบบระบายอากาศ

เกี่ยวกับสถานะของอุปกรณ์ไฟฟ้า

สถานะของเครื่องมือวัด อุปกรณ์ความปลอดภัย

เกี่ยวกับการดับเพลิงและสุขอนามัยของการผลิตและสถานะของ PPA;

เกี่ยวกับสถานะของระบบไอน้ำและน้ำประปา

เกี่ยวกับการทดสอบอุปกรณ์และการสื่อสารเพื่อความรัดกุม

สถานะของหน่วยรับน้ำเสีย การกำจัดของเสีย และการปล่อยก๊าซ การตรวจสอบอุปกรณ์ควบคุมหม้อไอน้ำและเครื่องชักรอก

ข้อความที่มีข้อบกพร่องยังแนบมากับการดำเนินการเพื่อรับอุปกรณ์จากการซ่อมแซมตามที่ได้ดำเนินการซ่อมแซม

หลังจากเตรียมเอกสารข้างต้นแล้วจะมีการเชิญคณะกรรมการตอบรับซึ่งนำโดยหัวหน้าวิศวกรของ CJSC "Kaustik" ซึ่งจะตรวจสอบความสมบูรณ์ของการดำเนินการซ่อมแซมทุกรายการที่ระบุไว้ในรายการข้อบกพร่องและความพร้อมของการประชุมเชิงปฏิบัติการ สำหรับการดำเนินการ

หลังจากความคิดเห็นของคณะกรรมการตรวจรับถูกตัดออก รายการที่มีข้อบกพร่องจะถูกปิดโดยบริการที่เกี่ยวข้อง มีการลงนามในใบรับรอง - ภาคผนวกของการกระทำ จากนั้นจึงลงนามและอนุมัติการยอมรับอุปกรณ์จากการซ่อมแซม

หลังจากเซ็นรับอุปกรณ์จากการซ่อมแซม หัวหน้าร้านจะออกคำสั่งเป็นลายลักษณ์อักษรให้เริ่มเปิดร้าน ขั้นตอนในการเริ่มต้นการประชุมเชิงปฏิบัติการได้รับมอบหมายให้เป็นลายลักษณ์อักษรโดยหัวหน้าการประชุมเชิงปฏิบัติการ

ก่อนรับวัตถุดิบเข้าสู่โรงปฏิบัติงาน ควรดำเนินการดังต่อไปนี้:

ถอดปลั๊กออกจากท่อระหว่างร้านทั้งหมด

ติดตั้งปลั๊กบนอุปกรณ์และไปป์ไลน์ที่ไม่ทำงานทั้งหมด ควรบันทึกปลั๊กที่ถอดและติดตั้งไว้ในบันทึกการติดตั้งและถอดปลั๊ก

อุปกรณ์รันอินบนเฉื่อย

ยอมรับไอน้ำ, น้ำ, ไนโตรเจน, อากาศ, ไฟฟ้า, ก๊าซธรรมชาติ, น้ำปราศจากแร่ธาตุ, เย็น, สารละลายโซดาไฟ;

ปรับระบบระบายอากาศ

การยอมรับวัตถุดิบและการเริ่มต้นการประชุมเชิงปฏิบัติการควรดำเนินการตามข้อกำหนดของกฎระเบียบเหล่านี้ คำแนะนำในการเริ่มต้นและการดำเนินงานของแต่ละหน่วยงาน สำหรับสถานที่ทำงาน เพื่อความปลอดภัย การสุขาภิบาลอุตสาหกรรม และความปลอดภัยจากอัคคีภัยในการผลิต

การเตรียมการเริ่มต้น การเริ่มต้นการผลิตครั้งแรกหลังจากการยกเครื่องครั้งใหญ่ ตลอดจนหลังจากการหยุดการผลิตในระยะสั้น จะต้องดำเนินการตามคำแนะนำในการเริ่มต้น

บทสรุป

จากทั้งหมดข้างต้น เราสามารถสรุปได้ว่าองค์ประกอบที่มีอีพิคลอโรไฮดรินมีคุณสมบัติที่ดีเยี่ยม เช่น:

การยึดเกาะสูงกับโลหะ พลาสติกมีขั้ว แก้ว และเซรามิก คุณสมบัติเป็นฉนวนสูง

ความแข็งแรงเชิงกลสูง

ทนสารเคมีได้ดี ทนน้ำ ทนสภาพอากาศ

ความโปร่งใสของวิทยุ

ไม่มีการบ่มผลิตภัณฑ์ที่ระเหยง่ายหรือการหดตัวต่ำ

เป็นผลให้มีการใช้กันอย่างแพร่หลายในอุตสาหกรรม สามารถแปรรูปได้หลายวิธี ได้แก่ การหล่อ การเท การปิดผนึก การขึ้นรูป ใช้สำหรับการผลิตลามิเนต เป็นกาว สารเคลือบ

เนื่องจากคุณสมบัติเป็นฉนวนไฟฟ้าสูง อีพิคลอโรไฮดรินจึงถูกนำมาใช้กันอย่างแพร่หลายในฐานะองค์ประกอบที่ทำให้ชุ่มสำหรับฉนวนไฟฟ้าแรงสูง เป็นสารกันรั่วสำหรับการหล่อแผงวงจร อุปกรณ์ และอุปกรณ์ต่างๆ

Epichlorohydrins ยังใช้ใน:

อุตสาหกรรมสิ่งทอ;

อุตสาหกรรมสีและสารเคลือบเงา

อุตสาหกรรมทันตกรรมและอวัยวะเทียม

อุตสาหกรรมการกลั่นน้ำมัน

วิทยาศาสตร์อากาศยานและจรวด

วิศวกรรมเครื่องกล

การต่อเรือ;

เป็นสารเคลือบตกแต่ง

นอกเหนือจากการใช้สำหรับการสังเคราะห์กลีเซอรอลแล้ว อีพิคลอโรไฮดรินยังใช้ในปริมาณมากสำหรับการผลิตอีพอกซีเรซิน ซึ่งได้มาจากการทำงานร่วมกันของไดฟีนิลอลโพรเพนที่สังเคราะห์จากอะซีโตนและฟีนอลกับอีพิคลอโรไฮดริน 6. ข้อสรุป1. เป็นครั้งแรกตามลำดับเวลาขั้นตอนของการสร้างและการพัฒนาของการผลิตกลีเซอรีนสังเคราะห์จากโพรพิลีนขนาดใหญ่จะแสดงโดยใช้ตัวอย่างของ CJSC "Kaustik"

นับเป็นครั้งแรกจากการวิเคราะห์เอกสารสำคัญ ผู้เชี่ยวชาญของโรงงานได้ระบุข้อบกพร่องทางเทคโนโลยีที่สำคัญในโครงการ Solvay และแนะนำโซลูชันทางเทคโนโลยีใหม่ ซึ่งทำให้สามารถสร้างเทคโนโลยีที่ใช้การได้และมีประสิทธิภาพสูงสำหรับการผลิต กลีเซอรีนสังเคราะห์จากวัตถุดิบปิโตรเคมี

เป็นครั้งแรกที่มีการวิเคราะห์การสร้างและการติดตั้งอุปกรณ์สำหรับการผลิตกลีเซอรีนสังเคราะห์และอนุพันธ์ในปริมาณมาก แสดงให้เห็นว่าในขณะเดียวกันก็มีการนำวิธีการและเทคนิคสมัยใหม่มาใช้ในการจัดการงาน ซึ่งทำให้สามารถทำกิจกรรมทุกประเภทตั้งแต่การออกแบบไปจนถึงการว่าจ้างในเวลาที่สั้นที่สุด บทบาทของผู้จัดการ ผู้นำการผลิต นักประดิษฐ์และนักประดิษฐ์ในทุกขั้นตอนของการทำงาน ซึ่งผลลัพธ์สุดท้ายคือการผลิตกลีเซอรีนคุณภาพสูงและอนุพันธ์ของกลีเซอรีนได้รับการจัดตั้งขึ้น

เป็นครั้งแรกจากการวิเคราะห์เอกสารจดหมายเหตุ ภาพจริงของการพัฒนาการผลิตกลีเซอรีน อิพิคลอโรไฮดริน และอนุพันธ์ของกลีเซอรีนอื่น ๆ ตั้งแต่วันเปิดตัวจนถึงปัจจุบันได้ถูกสร้างขึ้นใหม่ ในขณะเดียวกัน แสดงให้เห็นว่าจนกระทั่งปี 1996 การผลิตนี้พัฒนาขึ้นอย่างไม่หยุดนิ่ง คำอธิบายวัตถุประสงค์ของสาเหตุของการลดลงของการผลิตกลีเซอรีนและอีพิคลอโรไฮดรินในปี 2539-2541 ซึ่งเกี่ยวข้องกับความต้องการผลิตภัณฑ์เหล่านี้ลดลง

เป็นครั้งแรกที่มีการวิเคราะห์ขั้นตอนของการสร้างใหม่และความทันสมัยของเวิร์กช็อปทั้งหมดซึ่งเป็นส่วนหนึ่งของการผลิตกลีเซอรีนสังเคราะห์ ทั้งในระดับอุปกรณ์ส่วนบุคคลและเวิร์กช็อปโดยรวม ซึ่งท้ายที่สุดแล้วทำให้สามารถผลิตได้สูงสุด กลีเซอรีนสังเคราะห์คุณภาพและราคาถูกที่สุดที่ ZAO Caustic

มีการศึกษาขั้นตอนของการหาเหตุผลเข้าข้างตนเองและกิจกรรมการประดิษฐ์ที่มุ่งเพิ่มผลิตภาพแรงงาน ปรับปรุงตัวบ่งชี้ทางเทคนิคและเศรษฐกิจ ปรับปรุงสภาพการทำงานสำหรับบุคลากร และลดมลภาวะต่อสิ่งแวดล้อม

รายการแหล่งที่มาที่ใช้

1. Abdrashitov Ya.M. , Dmitriev Yu.K. , Kimsanov B.Kh. , Rakhmankulov D.L. , Suyunov R.R. , Chanyshev R.R. กลีเซอรอล วิธีการผลิต การผลิตทางอุตสาหกรรมและการประยุกต์ใช้ - ม.: เคมี, 2544. - 168 น.

Suyunov R.R. , Dmitriev Yu.K. , Kimsanov B.Kh. , Rakhmankulov D.L. แง่มุมทางประวัติศาสตร์ของการเกิดขึ้นของโรงงานเคมี Sterlitamak // วารสารเคมี Bashkir - 2544. - V.8 ครั้งที่ 1. - ส.74-76.

Kimsanov B.Kh. , Suyunov R.R. , Rakhmankulov D.L. , Dmitriev Yu.K. ปัญหาบางประการของการควบคุมการผลิตกลีเซอรีนที่โรงงานเคมี Sterlitamak // สารเคมีรีเอเจนต์ รีเอเจนต์และกระบวนการเคมีน้ำหนักต่ำ: บทคัดย่อของ XIV Intern ทางวิทยาศาสตร์และทางเทคนิค คอนเฟิร์ม "Reaktiv-2001". - Ufa: สำนักพิมพ์ "Reaktiv", 2544 - S.143-145

Suyunov R.R. , Dmitriev Yu.K. , Kimsanov B.Kh. , Rakhmankulov D.L. แง่มุมทางประวัติศาสตร์ขององค์กรการผลิตกลีเซอรีนสังเคราะห์ซึ่งเป็นส่วนหนึ่งของโรงงานเคมี Sterlitamak // "ปัญหาสมัยใหม่ของประวัติศาสตร์วิทยาศาสตร์ธรรมชาติในสาขาเคมี เทคโนโลยีเคมี และธุรกิจน้ำมัน": การดำเนินการของ I All-Russian ทางวิทยาศาสตร์ - การปฏิบัติ คอนเฟิร์ม - อูฟา: รัฐ สำนักพิมพ์วิทยาศาสตร์ - เทคโนโลยี วรรณกรรม "Reaktiv", 2544. - S.36-39.

Kimsanov B.Kh. , Rakhmankulov D.L. , Rasulov S.A. , Dmitriev Yu.K. , Suyunov R.R. วิธีการรับและการใช้กลีเซอรีน // วารสารเคมี Bashkir - 2543. - V.7, No. 6. - S.79-83.

Udalova E.A. , Semenov B.E. , Suyunov R.R. , Suyunov R.R. วัสดุเคมีก้าวหน้าใหม่สำหรับสาขาวิทยาศาสตร์และเทคโนโลยีที่มีความสำคัญ // การดำเนินการประชุมทางวิทยาศาสตร์นานาชาติ "เยาวชนและเคมี": บทคัดย่อ - ครัสโนยาสค์ 2542 - หน้า 72

Rakhmankulov D.L. , Latypova F.N. , Syuunov R.R. , Udalova E.A. , Chanyshev R.R. , Gabitov A.I. การใช้แอซีตัลแบบเชิงเส้นและแบบวัฏจักรและเฮเทอโรอะนาล็อกในกระบวนการผลิตน้ำมันและก๊าซ // บทคัดย่อของนักศึกษาฝึกงาน อาการ เทคโนแมท 98", บัลแกเรีย 10-12 กันยายน 2541

ผลิตภัณฑ์ออร์กาโนคลอรีนอุตสาหกรรม ไดเรกทอรี เอ็ด แอลเอ โอชิน. มอสโก, 1978 9. หนังสืออ้างอิงโดยย่อเกี่ยวกับเคมี ภายใต้การกำกับของ O.D. คูรีเลนโก. เคียฟ 1974

แหล่งข้อมูลทางอินเทอร์เน็ต:

1.- เว็บไซต์เกี่ยวกับเคมี

เคมี. people.ru - "World of Chemistry" - เว็บไซต์ข้อมูลเกี่ยวกับเคมี

Ximia.org - เว็บไซต์เกี่ยวกับเคมีสำหรับนักเคมี

กวดวิชา

ต้องการความช่วยเหลือในการเรียนรู้หัวข้อหรือไม่?

ผู้เชี่ยวชาญของเราจะให้คำแนะนำหรือให้บริการสอนพิเศษในหัวข้อที่คุณสนใจ
ส่งใบสมัครระบุหัวข้อทันทีเพื่อค้นหาความเป็นไปได้ในการรับคำปรึกษา

1

ในการผลิตอีพิคลอโรไฮดรินสมัยใหม่ ความสำคัญหลักด้านสุขอนามัยคือผลกระทบต่อสารเคมีที่ใช้งานในระดับอันตรายที่ 2 ซึ่งความเข้มข้นของสารเคมีดังกล่าวในปัจจุบันยังไม่เกินมาตรฐานด้านสุขอนามัย การศึกษาสถานะสุขภาพของคนงานจากข้อมูลการตรวจสุขภาพเชิงลึกและการประเมินความเสี่ยงของกลุ่มอาการทางพยาธิวิทยาหลักทั่วไป โดยคำนึงถึงปริมาณสารพิษที่ได้รับ ทำให้สามารถเชื่อมโยงความผิดปกติทางสุขภาพที่ระบุกับการสัมผัสสะสม มลพิษทางเคมี ซึ่งบ่งชี้ถึงความเป็นไปได้ในการใช้ตัวบ่งชี้นี้เพื่อระบุโรคที่เกี่ยวข้องกับการทำงานและจากการทำงาน

การผลิตอีพิคลอโรไฮดริน

การเจ็บป่วยของคนงาน

การประเมินความเสี่ยง

1. โบคาเนวา เอส.เอ. อีพิคลอโรไฮดริน ลักษณะทางพิษวิทยาและสุขอนามัย และความสำคัญในการควบคุมสุขอนามัยของอีพอกซีเรซินชนิดใหม่: บทคัดย่อของวิทยานิพนธ์ ไม่ชอบ เทียน ประวัติ วิทยาศาสตร์ - ม., 2523. - 17 น.

2. สารเคมีอันตราย อนุพันธ์ของฮาโลเจนของไฮโดรคาร์บอน / A.L. แบนด์แมน, G.A. Voitenko, N.V. Volkova และอื่น ๆ - L.: Chemistry, 1990. - 732 p.

3. Gichev Yu.P. การใช้ ASKORS ในการตรวจทางคลินิกและการปรับปรุงสุขภาพของคนงานในโรงงานอุตสาหกรรม // การประชุมสัมมนา All-Union ครั้งที่สาม Cherkasy, 1990 ส. 5-18

4. GN 2.2.5-1313-03 ความเข้มข้นสูงสุดที่อนุญาต (MPC) ของสารอันตรายในอากาศของพื้นที่ทำงาน - ม.: ทะเบียนสารเคมีและสารชีวภาพที่อาจเป็นอันตรายของรัสเซียของกระทรวงสาธารณสุขของรัสเซีย, 2546. - 268 น.

5. Lagunova V.V. ผลของคลอรีนไฮโดรคาร์บอนต่อสถานะการทำงานของกระเพาะอาหารและระบบทางเดินน้ำดีของคนงานในการผลิตอีพิคลอโรไฮดรินและไดคลอโรอีเทน // นักพิษวิทยาอุตสาหกรรมมอสโก แก้ไขโดยสมาชิกที่เกี่ยวข้อง RAMN IV ซานอตสกี้. - ม., 2554 เล่ม 1. - ส. 51–52.

6. แนวทางปฏิบัติ: การประเมินความเสี่ยงในการทำงานสำหรับคนงานในอุตสาหกรรมเคมี โดยคำนึงถึงปริมาณสารพิษที่ได้รับจากการสัมผัส (อนุมัติเมื่อ 05.10.2012 โดยสภาวิทยาศาสตร์ฉบับที่ 45 เกี่ยวกับปัญหาทางการแพทย์และสุขภาพสิ่งแวดล้อมของคนงาน - Angarsk, 2012. - 18 p.

7. แนวทางการวัดความเข้มข้นของสารอันตรายในอากาศ - M. , กระทรวงสาธารณสุขของสหภาพโซเวียต 2526; 18:30–6.

8. Ratsykhin E.A. , Shulgina E.S. เทคโนโลยีพลาสติก: หนังสือเรียนสำหรับโรงเรียนเทคนิค แก้ไขครั้งที่ 3 - L.: เคมี, 2525. - 328 น.

9. Taranenko N.A. , Meshchakova N.M. , Zhurba O.M. , Telezhkin V.V. ในประเด็นการศึกษามลพิษทางเคมีของสิ่งแวดล้อมในอากาศโดยออร์กาโนคลอรีนไฮโดรคาร์บอนในการผลิตพอลิไวนิลคลอไรด์และอีพิคลอโรไฮดริน // สุขอนามัยและการสุขาภิบาล. - 2014. - ฉบับที่ 4. - หน้า 47–51.

10. Epichlorohydrin / MRPTC ศูนย์นานาชาติ โครงการวท. เอ็ด เอ็นเอฟ อิซเมรอฟ. - ม. 2529. - 33 น.

11. Enterline P. , Arnold A. , Bass V. , Bissop Y. การตายของคนงานที่อาจสัมผัสกับอีพิคลอโรไฮดริน เอ็น. บรา. เจ อินด์ แพทย์ 2533. ฉบับที่ 47. ร. 269–76.

12. Olsen G.V. , Lacy S.E. , Chamberlin S.R. , Albert D.I. , Arceneaux T.G. และอื่น ๆ การศึกษาการตายตามรุ่นย้อนหลังของศักยภาพคนงานที่สัมผัสกับอีพิคลอโรไฮดรินและอัลลิลคลอไรด์ เอ็น. บรา. เจ อินด์ แพทย์ 2537. ฉบับที่ 25. ร. 205–208.

ไซบีเรียตะวันออกเป็นผู้ผลิตผลิตภัณฑ์เคมีรายใหญ่ที่สุด ซึ่งรวมถึงอีพิคลอโรไฮดริน (ECH) การใช้ ECH ในอุตสาหกรรมมีความเกี่ยวข้องกับคุณสมบัติหลัก - เนื้อหาของกลุ่มอีพ็อกซี่และกิจกรรมปฏิกิริยาสูง ซึ่งช่วยให้สามารถใช้กันอย่างแพร่หลายในการสังเคราะห์สารอินทรีย์ ในการผลิตอีพอกซีและเรซินแลกเปลี่ยนไอออน กลีเซอรอล พลาสติก เช่น เป็นวัตถุดิบในอุตสาหกรรมยา

สภาพการทำงานของคนงานในการผลิต EPCH นั้นมีลักษณะที่ซับซ้อนจากปัจจัยการผลิตที่ไม่พึงประสงค์ ซึ่งความสำคัญด้านสุขอนามัยหลักคือผลกระทบต่อคนงานของอัลลิลคลอไรด์ (CA) และอีพิคลอโรไฮดริน (ECH) - สารอันตรายประเภท 2 ตาม GN 2.2.5-1313-03. ตามข้อมูลวรรณกรรม CA และ ECH มีผลเป็นพิษทั่วไป ระคายเคืองต่อผิวหนัง เยื่อเมือกของดวงตาและทางเดินหายใจ และมีผลเสียต่อการทำงานของกระเพาะอาหารและระบบทางเดินน้ำดี อิทธิพลของพวกเขาต่อส่วนกลาง (ส่วนพืชที่สูงขึ้น) และระบบประสาทส่วนปลายได้รับการบันทึกไว้ ECH ยังมีฤทธิ์ก่อภูมิแพ้, ก่อกลายพันธุ์และก่อมะเร็ง

ในเวลาเดียวกัน มีข้อมูลไม่เพียงพอในเอกสารเกี่ยวกับการศึกษาสถานะสุขภาพของคนงานฝ่ายผลิต ECH บทบาทเชิงสาเหตุของปัจจัยทางเคมีในการก่อตัวของการเจ็บป่วยของคนงานยังไม่ชัดเจน ซึ่งมีความเกี่ยวข้องอย่างเห็นได้ชัดกับ การสัมผัสกับสารเคมีที่เป็นอันตรายต่อร่างกายที่มีความเข้มข้นค่อนข้างต่ำในปัจจุบัน

วัตถุประสงค์ของการศึกษา- การประเมินอิทธิพลของปัจจัยทางเคมีต่อสุขภาพของคนงานในการผลิต ECH โดยคำนึงถึงปริมาณสารพิษที่ได้รับเพื่อสร้างความสัมพันธ์ระหว่างการเจ็บป่วยและอาชีพ

วัสดุและวิธีการวิจัย

เมื่อทำการศึกษาด้านสุขอนามัยพร้อมกับศึกษาปัจจัยของสภาพแวดล้อมในการทำงานและกระบวนการทำงานให้ความสนใจเป็นพิเศษกับการศึกษาสถานะของอากาศ: ตัวอย่างอากาศประมาณ 500 ตัวอย่างสำหรับเนื้อหาของสารเคมีอันตรายซึ่งวิเคราะห์คือ ดำเนินการตามเอกสารข้อบังคับและวิธีการปัจจุบัน การศึกษาสถานะสุขภาพของคนงาน 166 คนในวิชาชีพหลักได้ดำเนินการตามข้อมูลของการตรวจสุขภาพและระบบอัตโนมัติสำหรับการประเมินความเสี่ยงเชิงปริมาณของกลุ่มอาการทางพยาธิวิทยาหลักทั่วไป (ROOS) ในเวลาเดียวกันกลุ่มที่มีความเสี่ยงน้อยที่สุดรวมถึงคนงานในระหว่างการตรวจสอบซึ่งค่า ROOS สำหรับกลุ่มอาการทั้งหมดไม่เกิน 0.75 กลุ่มที่มีความเสี่ยงปานกลาง - ผู้ที่มี ROOS จาก 0.76 ถึง 0.95 กลุ่มของ มีความเสี่ยงสูง - คนงานที่มี ROOS ไม่น้อยกว่า 0.95 การคำนวณภาระที่เป็นพิษจากการสัมผัส โดยคำนึงถึงปริมาณการใช้อากาศต่อกะ ขึ้นอยู่กับความรุนแรงของกระบวนการแรงงานและประสบการณ์การทำงาน จัดทำขึ้นตามคำแนะนำวิธีการที่เราพัฒนาขึ้น การศึกษาอุบัติการณ์ของคนงานในอาชีพหลักนั้นดำเนินการตามผลการตรวจสุขภาพที่ดำเนินการโดยผู้เชี่ยวชาญของคลินิกของ All-Russian Institute of Power Engineering การประมวลผลข้อมูลทางสถิติดำเนินการโดยใช้แพ็คเกจแอปพลิเคชัน Statistica v.8 สำหรับ Windows ข้อมูลที่ได้รับมีการแจกแจงแบบปกติและประมวลผลด้วยวิธีพาราเมตริกมาตรฐานทางสถิติด้วยการคำนวณค่าเฉลี่ยและค่าความผิดพลาด การทดสอบของนักเรียน ความแตกต่างระหว่างตัวบ่งชี้ถือว่ามีนัยสำคัญทางสถิติที่หน้า< 0,05.

ผลการวิจัยและการอภิปราย

อิพิคลอโรไฮดริน (ECH) ได้มาจากโพรพิลีนคลอรีนด้วยการล้างเบื้องต้น การทำให้เป็นกลาง การบีบอัด และการผลิตอัลลิลคลอไรด์ดิบที่ตามมา หลังผ่านการปรับปรุงแก้ไข สังเคราะห์กรดไฮโปคลอรัสและไดคลอโรโพรพานอลเพื่อให้ได้ ECH กระบวนการทางเทคโนโลยีเป็นไปโดยอัตโนมัติดำเนินการในระบบปิดของอุปกรณ์และการสื่อสารอย่างไรก็ตามการมีอุณหภูมิและความดันสูงในอุปกรณ์ในสภาพแวดล้อมที่มีการกัดกร่อนสูงทำให้เกิดการละเมิดความหนาแน่นของอุปกรณ์ซึ่งก่อให้เกิดมลพิษทางอากาศที่เป็นอันตราย สาร

การประเมินย้อนหลังก่อนหน้านี้ของเราเกี่ยวกับสภาพแวดล้อมทางอากาศของการผลิตที่ระบุตามข้อมูลของ Rospotrebnadzor ในช่วงระยะเวลานานแสดงให้เห็นว่าความเข้มข้นของ CA และ ECH ลดลงอย่างมีนัยสำคัญ (สูงถึง 0.3 - 0.5 MPC) ในอากาศของพื้นที่ทำงาน . การลดความรุนแรงของมลพิษทางอากาศในพื้นที่ทำงานทำได้โดยการนำชุดมาตรการเพื่อปรับปรุงกระบวนการทางเทคโนโลยี การผลิตอัตโนมัติ อุปกรณ์ซีล การปรับสภาพการทำงานให้เหมาะสม ซึ่งปัจจุบันสอดคล้องกับความเสี่ยง "ต่ำ" ในแง่ของปัจจัยทางเคมี ในขณะเดียวกัน การสัมผัสสารเคมีที่เป็นอันตรายในระดับที่ค่อนข้างต่ำในปัจจุบันทำให้เป็นการยากที่จะยืนยันถึงบทบาททางสมุฏฐานของสารพิษในการก่อตัวของการเจ็บป่วยที่เพิ่มขึ้นในหมู่คนงาน

การประเมินเชิงปริมาณของความเสี่ยงของกลุ่มอาการทางพยาธิวิทยาหลักทั่วไป (ROOS) ทำให้สามารถรับการกระจายตัวของคนงานตามความเสี่ยงของการสูญเสียสุขภาพ พบว่า "สุขภาพดีในทางปฏิบัติ" (ความเสี่ยงต่อโรคน้อยที่สุด) คือ 60.4% ของคนงาน และในทุกกลุ่มอาชีพ ผู้ที่มีระดับ ROOS ขั้นต่ำเหนือกว่า (ตารางที่ 1) ในเวลาเดียวกัน สัดส่วนของบุคคลที่มีความเสี่ยงน้อยที่สุดนั้นน้อยที่สุดในกลุ่มเครื่องมือ และพวกเขายังมีสัดส่วนที่ใหญ่ที่สุดของบุคคลที่มีความเสี่ยงสูงอีกด้วย

ตารางที่ 1

การกระจายตัวของแรงงานที่สำรวจตามกลุ่มเสี่ยงต่อสุขภาพ %

หมายเหตุ: * - ความแตกต่างระหว่างตัวบ่งชี้สำหรับเครื่องมือและอาชีพอื่น ๆ มีนัยสำคัญทางสถิติ (หน้า< 0,05).

ในโครงสร้างความเสี่ยง ความเสี่ยงที่พบบ่อยที่สุดคือความผิดปกติทางระบบประสาทและความผิดปกติทางจิตแนวชายแดน - 35.0% ความผิดปกติของระบบย่อยอาหาร - 23.6% ระบบหัวใจและหลอดเลือด (ความดันโลหิตสูงและโรคหลอดเลือดหัวใจ) - 17.9%

ตารางที่ 2

ผลการตรวจสุขภาพเชิงลึกของพนักงาน

ความเสี่ยงของพยาธิสภาพรวมกัน (มากกว่า 2 โรค) พบได้ใน 21.6% ของผู้ตรวจ ความเสี่ยงในการเกิดโรคมากกว่า 3 โรคถูกบันทึกไว้ใน 11.4% กลุ่มที่มีความเสี่ยงต่อการเกิดโรครวมกันมากที่สุดคือ apparatchiks ซึ่งสัดส่วนของผู้ที่มีความเสี่ยงต่อโรคตั้งแต่ 2 โรคขึ้นไปนั้นสูงขึ้นอย่างมีนัยสำคัญทางสถิติ (29.6 ± 5.4) เมื่อเทียบกับผู้ที่ประกอบอาชีพอื่น (14.3 ± 5.4; 16.6 ± 3.2% p< 0,05).

ในการตรวจสุขภาพเชิงลึกของคนงานพบว่ามีสัดส่วนเล็กน้อย (15.1%) ของบุคคลที่มีสุขภาพดี (ตารางที่ 2) ควรสังเกตว่ามากกว่าครึ่งหนึ่งของผู้ที่ตรวจมี 2 โรคหรือมากกว่านั้น การเปรียบเทียบผลลัพธ์ที่ได้รับกับข้อมูล ROOS บ่งชี้ว่าพนักงานประเมินระดับสุขภาพของพวกเขาสูงเกินไป

สถานที่ชั้นนำในโครงสร้างของการเจ็บป่วยสะสมถูกครอบครองโดยโรคของระบบกล้ามเนื้อและกระดูก (27%), ระบบไหลเวียนโลหิต (21%), ระบบประสาทและความผิดปกติทางจิต (14%), โรคของอวัยวะรับความรู้สึก (13%) .

การศึกษาความถี่ของโรคตามประเภทหลักของโรคในกลุ่มอาชีพของคนงานเผยให้เห็นความแตกต่างอย่างมีนัยสำคัญทางสถิติในตัวบ่งชี้เฉพาะสำหรับโรคของระบบกล้ามเนื้อและกระดูก (ตารางที่ 3) ซึ่งไม่อนุญาตให้เราเชื่อมโยงความผิดปกติทางสุขภาพที่ระบุกับอิทธิพลของ ปัจจัยการผลิตที่เป็นอันตราย

ตารางที่ 3

อัตราการเจ็บป่วยของพนักงานจากผลการตรวจสุขภาพเชิงลึก (รายต่อ 100 การตรวจ)

หมายเหตุ: * ความแตกต่างระหว่างตัวบ่งชี้สำหรับ apparatchiks และวิศวกรมีนัยสำคัญทางสถิติ (หน้า< 0,05).

ในเรื่องนี้ เป็นเรื่องที่น่าสนใจที่จะคำนวณปริมาณสารพิษที่ได้รับสัมผัสของคนงานและสร้างความสัมพันธ์กับอัตราการป่วย การคำนวณปริมาณสารพิษที่ได้รับทำให้สามารถแบ่งคนงานที่ได้รับการตรวจทั้งหมดออกเป็น 3 กลุ่มตามระดับต่ำ ปานกลาง ระดับสูง การจัดอันดับดำเนินการตามค่าสูงสุดและต่ำสุดของค่าจริงของปริมาณที่คำนวณได้สำหรับ CA, ECH, ผลรวมของ CA และ ECH

การวิเคราะห์เปรียบเทียบค่าเฉลี่ยของปริมาณสารพิษที่ได้รับจากสารเคมีแต่ละชนิดและผลกระทบรวมกันในกลุ่มวิชาชีพต่างๆ แสดงให้เห็นว่าผู้ปฏิบัติงานมีปริมาณสารพิษสูงสุด (ตารางที่ 4)

ตารางที่ 4

ค่าเฉลี่ยของปริมาณสารพิษที่สัมผัสในคนงานต่างอาชีพ

กลุ่มอาชีพ	สารออกฤทธิ์	เฉลี่ย ม ± ม
เครื่องมือ
ช่างซ่อม
เครื่องมือ
ช่างซ่อม
เครื่องมือ	การรวมกันของ HA และ ECG
ช่างซ่อม	การรวมกันของ HA และ ECG
	การรวมกันของ HA และ ECG

หมายเหตุ: * - ความแตกต่างระหว่างตัวบ่งชี้ในกลุ่มเครื่องมือและกลุ่มวิชาชีพอื่น ๆ มีนัยสำคัญทางสถิติ (หน้า< 0,05).

ในระหว่างการวิเคราะห์ความสัมพันธ์และการถดถอยมีการเปิดเผยนัยสำคัญทางสถิติ (ค่าสัมประสิทธิ์การกำหนด 0.9) การพึ่งพาแบบไม่เชิงเส้น (โพลิโนเมียล 2 องศา) ของอัตราการเกิดกับค่าภาระการสัมผัสกับสารพิษ (รูป)

การพึ่งพาอาศัยกันของอัตราการป่วย (รายต่อ 100 รายที่ตรวจ) กับค่าของการรับสารพิษ

นอกจากนี้ยังพบว่าในคนงานที่มีการสัมผัส CA ต่ำ อัตราอุบัติการณ์เนื่องจากโรคของระบบไหลเวียนโลหิตและระบบทางเดินอาหารต่ำกว่าคนที่มีความเสี่ยงสูง 2.1 และ 3.3 เท่า ข้อเท็จจริงเดียวกันนี้ถูกกำหนดขึ้นโดยคำนึงถึงปริมาณการรับสัมผัสของ ECH และการรวมกันของสารเหล่านี้ (เพิ่มขึ้น 2.5 - 2.1 และ 3.0 - 3.3 เท่าตามลำดับ) ไม่มีความแตกต่างอย่างมีนัยสำคัญทางสถิติในจำนวนกรณีของโรคของระบบประสาทและความผิดปกติทางจิตขึ้นอยู่กับปริมาณสารพิษที่สัมผัส แต่มีความเสี่ยงเพิ่มขึ้นของความผิดปกติของการทำงานของระบบประสาทและความผิดปกติทางจิตแนวชายแดนโดยมีการเพิ่มขึ้นของ ปริมาณของ CA เพิ่มขึ้น 1.9 และ 1.5 เท่าโดยเพิ่มขนาด ECHG - 1.6 และ 1.7 เท่าโดยเพิ่มภาระรวมกัน - 1.9 และ 1.5 เท่าตามลำดับ

บทสรุป

สภาพการทำงานในการผลิต ECG สมัยใหม่มีลักษณะที่ซับซ้อนของปัจจัยการผลิตที่ไม่เอื้ออำนวย ซึ่งความสำคัญด้านสุขอนามัยหลักคือผลกระทบต่อผู้ปฏิบัติงานจากสารเคมีประเภทความเป็นอันตราย 1 และ 2 ในปัจจุบัน ความเข้มข้นของสารพิษในอากาศของพื้นที่ทำงานไม่เกินมาตรฐานด้านสุขอนามัย ซึ่งทำให้ยากต่อการพิสูจน์ถึงบทบาทของสาเหตุของการเกิดโรคและความเสี่ยงด้านสุขภาพที่เพิ่มขึ้นสำหรับคนงาน ในเวลาเดียวกัน ดังที่การศึกษาของเราแสดงให้เห็น การศึกษาสถานะสุขภาพของคนงานโดยคำนึงถึงปริมาณสารพิษที่สัมผัส ทำให้สามารถเชื่อมโยงความผิดปกติทางสุขภาพที่ระบุกับการสัมผัสสะสมของสารมลพิษทางเคมี ซึ่งบ่งชี้ถึงความเป็นไปได้ในการใช้ ตัวบ่งชี้นี้เพื่อระบุโรคจากการทำงานและจากการทำงาน

ลิงค์บรรณานุกรม

Meshchakova N.M. , Shayakhmetov S.F. , Dyakovich M.P. การประเมินความเสี่ยงของการรบกวนสุขภาพในพนักงานของการผลิต EPICHLORHYDRIN ที่ทันสมัยโดยคำนึงถึงปริมาณสารพิษที่สัมผัส // วารสารนานาชาติของการวิจัยประยุกต์และพื้นฐาน - 2559. - ฉบับที่ 8-3. – หน้า 388-391;
URL: https://applied-research.ru/ru/article/view?id=10040 (วันที่เข้าถึง: 12/13/2019) เราขอนำเสนอวารสารที่จัดพิมพ์โดยสำนักพิมพ์ "Academy of Natural History"

Smirnov A. S. 1 , Mirzebasov M. A. 2 , Smirnov S. N. 3

1 ORCID: 0000-0002-1562-4591 นักศึกษาระดับบัณฑิตศึกษา 2 ORCID: 0000-0002-4287-8829 นักศึกษาระดับบัณฑิตศึกษา 3 ORCID: 0000-0002-8197-5752 ดุษฎีบัณฑิต วิทยาศาสตร์การแพทย์ Lugansk State Medical University

การเปลี่ยนแปลงความสูงของเยื่อบุผิวของเยื่อเมือกของ PYLORIC GASTROMA ของหนูภายใต้การกระทำของ EPICHLORHYDRIN และการแก้ไข

คำอธิบายประกอบ

บทความนี้กล่าวถึงผลการศึกษาทดลองเกี่ยวกับความสม่ำเสมอของการกระทำของอีพิคลอโรไฮดรินในเยื่อบุผิวชั้นเดียวของหลุมในกระเพาะอาหารของเยื่อเมือกของส่วน pyloric ของกระเพาะอาหารของหนู มีการแสดงให้เห็นว่าอีพิคลอโรไฮดรินทำให้เกิดการเปลี่ยนแปลงในสถานะของเยื่อบุผิว ซึ่งยังคงมีอยู่หลังจากหยุดให้ยา ธรรมชาติของการเปลี่ยนแปลงความสูงของเยื่อบุผิวของหลุมในกระเพาะอาหารขึ้นอยู่กับเวลาที่ผ่านไปตั้งแต่หยุดการสูดดมอีพิคลอโรไฮดริน การใช้สารสกัด echinacea purpurea และ thiotriazoline กับพื้นหลังของการทำงานของ epichlorohydrin ช่วยลดความรุนแรงของการเปลี่ยนแปลงความสูงของเยื่อบุผิวที่เกิดจากมัน

คำสำคัญ:เยื่อบุผิว กระเพาะอาหาร อีพิคลอโรไฮดริน

Smirnov A. S. 1 , Mirzebasov M. A. 2 , Smirnov S. N. 3

1 ORCID: 0000-0002-1562-4591 นักศึกษาระดับบัณฑิตศึกษา 2 ORCID: 0000-0002-4287-8829 นักศึกษาระดับบัณฑิตศึกษา 3 ORCID: 0000-0002-8197-5752 MD, Lugansk State Medical University

การเปลี่ยนแปลงความสูงของเยื่อบุผิวเยื่อเมือกของส่วนไพลอริกในกระเพาะอาหารของหนูภายใต้อิทธิพลของอิพิคลอโรไฮดรินและการแก้ไข

เชิงนามธรรม

บทความอธิบายผลการศึกษาเชิงทดลองเกี่ยวกับกฎการออกฤทธิ์ของอีพิคลอโรไฮดรินบนเยื่อบุผิวชั้นเดียวของกระเพาะอาหาร เยื่อบุกระเพาะอาหาร pyloric ของหนูแรท แสดงให้เห็นว่าอีพิคลอโรไฮดรินทำให้เกิดการเปลี่ยนแปลงในสถานะของเยื่อบุผิวที่คงอยู่หลังจากหยุดให้ยา การเปลี่ยนแปลงลักษณะความสูงของเยื่อบุผิวของหลุมในกระเพาะอาหารขึ้นอยู่กับเวลาที่ผ่านไปนับตั้งแต่สิ้นสุดการสูดดมอีพิคลอโรไฮดริน การใช้ Thiotriazoline และสารสกัด Echinacea purpurea บนพื้นหลังของอีพิคลอโรไฮดรินช่วยลดความรุนแรงของการเปลี่ยนแปลงความสูงของเยื่อบุผิวที่เกิดจากอีพิคลอโรไฮดริน

คำหลัก: เยื่อบุผิว กระเพาะอาหาร อีพิคลอโรไฮดริน

โรคของกระเพาะอาหารส่วนใหญ่เกิดจากการเปลี่ยนแปลงของเยื่อเมือก การจัดเรียงใหม่ทางสัณฐานวิทยาเกิดขึ้นภายใต้อิทธิพลของปัจจัยภายนอกและภายนอกต่างๆ ในบรรดาปัจจัยเหล่านี้สถานที่สำคัญเป็นของตัวแทนของสะโพกซึ่งเข้าสู่ร่างกายส่วนใหญ่ผ่านทางทางเดินอาหารและการหายใจ ในชีวิตประจำวันและในสภาวะของการผลิตสารเคมีบุคคลสัมผัสกับสารประกอบอีพ็อกซี่ ตัวแทนของสารประกอบดังกล่าวคืออีพิคลอโรไฮดริน ซึ่งการเข้าสู่ร่างกายทำให้เกิดการเปลี่ยนแปลงในอวัยวะและระบบต่างๆ รวมถึงดวงตา ทางเดินหายใจ ผิวหนัง อวัยวะสืบพันธุ์ และระบบภูมิคุ้มกัน อย่างไรก็ตาม ความสม่ำเสมอของการทำงานของอีพิคลอโรไฮดรินในกระเพาะอาหารนั้นไม่เป็นที่เข้าใจกันดีนัก ซึ่งเป็นตัวกำหนดความเกี่ยวข้องของการวิจัยในทิศทางนี้

วัตถุประสงค์ของการศึกษา เพื่อศึกษาบทบาทของการสูดดมของอีพิคลอโรไฮดรินในการเกิดขึ้นของการเปลี่ยนแปลงความสูงของเยื่อบุผิวชั้นเดียวของหลุมในกระเพาะอาหารของเยื่อเมือกของส่วน pyloric ของกระเพาะอาหารของหนูแรท และเพื่อยืนยันความเป็นไปได้ของการใช้เอ็กไคนาเซีย purpurea สารสกัดและ thiotriazoline เป็นตัวแก้ไขการเปลี่ยนแปลงที่เหนี่ยวนำ

วัสดุและวิธีการวิจัย. ในการทดลองใช้หนูขาวเพศผู้โตเต็มวัย สร้างกลุ่มทดลอง 6 กลุ่ม กลุ่มละ 30 ตัว หนูกลุ่มแรกทำหน้าที่เป็นตัวควบคุม หนูของกลุ่มทดลองที่สองได้รับการสูดดมอีพิคลอโรไฮดรินในขนาด 10 MPC (10 มก./กก.) เป็นเวลาสองเดือน ห้าวันต่อสัปดาห์ เป็นเวลา 5 ชั่วโมงต่อวัน หนูทดลองกลุ่มที่สามเป็นเวลาสองเดือน 5 วันต่อสัปดาห์ ถูกฉีดด้วยสารสกัด Echinacea purpurea ที่ 200 มก./กก. ของน้ำหนักตัวผ่านทางหลอดอาหาร หนูในกลุ่มทดลองที่สี่ถูกฉีดเข้าทางช่องท้องในขนาด 117.4 มก./กก. ของน้ำหนักตัวเป็นเวลาสองเดือน 5 วันต่อสัปดาห์ด้วยสารละลาย 2.5% ของไทโอไตรอาโซลีน หนูกลุ่มทดลองที่ 5 ได้รับสารสกัดอีพิคลอโรไฮดรินและเอ็กไคนาเซีย เพอร์เพียวเรีย ส่วนหนูกลุ่มทดลองที่ 6 ได้รับอีพิคลอโรไฮดรินและไทโอเทรียโซลีน

ในวันที่หนึ่ง, เจ็ด, สิบห้า, สามสิบและหกสิบหลังจากการหยุดรับปัจจัยที่ศึกษาเป็นเวลาสองเดือน หนูหกตัวจากแต่ละกลุ่มทดลองถูกนำออกจากการทดลอง กระเพาะอาหารได้รับการแก้ไขในสารละลายฟอร์มาลินที่เป็นกลาง 10% กระบวนการทางเนื้อเยื่อวิทยาดำเนินการตามวิธีมาตรฐานโดยการทำให้แห้งในสารละลายเอทานอล ตามด้วยการกำจัดแอลกอฮอล์ด้วยไซลีน การเตรียมการฝังอยู่ในพาราฟิน เพื่อศึกษาโครงสร้างของกระเพาะอาหาร ส่วนของมันถูกย้อมด้วย hematoxylin-eosin และอ้างอิงจาก Van Gieson กำหนดความสูงของเยื่อบุผิวชั้นเดียวของหลุมในกระเพาะอาหารของเยื่อเมือกของส่วน pyloric ของกระเพาะอาหารของหนู การประมวลผลทางสถิติของผลลัพธ์ได้ดำเนินการโดยใช้โปรแกรม Excel เพื่อระบุนัยสำคัญของความแตกต่าง ใช้การทดสอบ Mann-Whitney U ถือว่าความแตกต่างมีนัยสำคัญที่หน้า<0,05.

ผลการวิจัย. ในวันแรกและวันที่เจ็ดหลังจากเสร็จสิ้นการสูดดมอีพิคลอโรไฮดริน ความสูงของเยื่อบุผิวชั้นเดียวของหลุมในกระเพาะอาหารของเยื่อเมือกของส่วนไพโลริกของกระเพาะอาหารของหนูน้อยกว่าหนูกลุ่มควบคุม 21.9% ( หน้า<0,01), и на 24,6% (р<0,01) соответственно, а на тридцатые и на шестидесятые сутки – больше на 19,9% (р<0,01) и на 6,8% (р<0,05) соответственно. У крыс, перенесших ингаляции эпихлоргидрина, высота однослойного эпителия желудочных ямок в период с первых по седьмые сутки не претерпевала статистически значимых изменений. Однако, с седьмых по тридцатые сутки наблюдения происходил постепенный рост показателя на 76,9% (р<0,01), а в тридцатых по шестидесятые сутки – его уменьшение на 14,1% (р<0,01). За период с первых по шестидесятые сутки высота эпителия волнообразно возрастала на 43,0% (р<0,01) (таблица).

หลังจากเสร็จสิ้นการให้สารสกัด Echinacea purpurea ความสูงของเยื่อบุผิวชั้นเดียวของหลุมในกระเพาะอาหารของเยื่อเมือกของส่วน pyloric ของกระเพาะอาหารของหนูไม่แตกต่างจากหนูกลุ่มควบคุมแต่อย่างใด ของช่วงเวลาการสังเกต (p>0.05) การแนะนำของ thiotriazoline มาพร้อมกับการเพิ่มขึ้นของความสูงของเยื่อบุผิวเมื่อเปรียบเทียบกับตัวบ่งชี้เดียวกันในหนูที่ไม่บุบสลายของกลุ่มควบคุม 7.6% (p<0,05) на седьмые сутки наблюдения (таблица).

เมื่อเปรียบเทียบกับความสูงของเยื่อบุผิวของหลุมในกระเพาะอาหารของเยื่อเมือกของส่วน pyloric ของกระเพาะอาหารของหนูที่ไม่บุบสลายในกลุ่มควบคุม ตัวบ่งชี้นี้ในหนูที่ถูกฉีดด้วยอีพิคลอโรไฮดรินและสารสกัดเอ็กไคนาเซีย purpurea ต่ำกว่า 14.7% (p<0,05) и на 8,5% (р<0,05) соответственно на первые и на седьмые сутки, но большим на 9,9% (р<0,05) на тридцатые сутки после окончания введения.

จากการเปรียบเทียบความสูงของเยื่อบุผิวของรูกระเพาะของหนูแรทที่สัมผัสกับอีพิคลอโรไฮดรินกับหนูที่ได้รับอีพิคลอโรไฮดรินและสารสกัด Echinacea purpurea พบว่าการใช้สารสกัด Echinacea purpurea ช่วยเพิ่มความสูงของเยื่อบุผิวในวันแรก จากการสังเกตการณ์ 9.2% (หน้า<0,05), на седьмые сутки – на 21,3% (р<0,01), и уменьшало его высоту на тридцатые сутки на 8,4% (р<0,05). В период с первых по шестидесятые сутки исследования в экспериментальной группе крыс, которым вводили эпихлоргидрин и экстракт эхинацеи пурпурной, наблюдался волнообразный рост высоты однослойного эпителия желудочных ямок на 26,6% (р<0,01) (таблица).

ในวันแรกหลังจากสิ้นสุดการให้อีพิคลอโรไฮดรินและไทโอเทรียโซลีน ความสูงของเยื่อบุผิวของกระเพาะหนูน้อยกว่า 8.9% (p<0,05), а на пятнадцатые сутки – больше на 9,2% (р<0,05), чем у интактных крыс контрольной группы. Высота эпителия у крыс, на которых воздействовали эпихлоргидрин и тиотриазолин, была больше соответствующего показателя у крыс, перенесших ингаляции эпихлоргидрина, на первые сутки наблюдения на 16,6% (р<0,05), на седьмые сутки – на 33,0% (р<0,01), на пятнадцатые сутки – на 10,8% (р<0,05). В экспериментальной группе крыс, получавших эпихлоргидрин и тиотриазолин, с первых по шестидесятые сутки после прекращения их введения наблюдалось волнообразное увеличение высоты эпителия 19,1% (р<0,05) (таблица).

ตารางที่ 1 - ความสูงของเยื่อบุผิวชั้นเดียวของหลุมในกระเพาะอาหารของเยื่อเมือกของส่วน pyloric ของกระเพาะอาหารของหนูแรทหลังการให้อีพิคลอโรไฮดริน, สารสกัดเอ็กไคนาเซีย purpurea, ไทโอเทรียโซลีน (M±SD, µm)

บันทึก:

* - ร<0,05 в сравнении с показателями интактных крыс контрольной группы;

# - ร<0,05 в сравнении с показателями крыс, которым проводили ингаляции эпихлоргидрина;

x - หน้า<0,05 при сравнении показателей крыс одной экспериментальной группы в разные сроки наблюдения.

ข้อมูลการทดลองที่ได้รับช่วยให้เราสามารถสรุปผลเกี่ยวกับธรรมชาติของผลกระทบของอีพิคลอโรไฮดริน สารสกัดเอ็กไคนาเซีย purpurea และไทโอไตรอาโซลีนบนเยื่อบุผิวชั้นเดียวของหลุมในกระเพาะอาหารของเยื่อเมือกของส่วนไพโลริกของกระเพาะอาหารของหนู

1. Epichlorohydrin ทำให้เกิดการเปลี่ยนแปลงในสถานะของเยื่อบุผิวชั้นเดียวของหลุมในกระเพาะอาหารของเยื่อเมือกของส่วน pyloric ของกระเพาะอาหารของหนูซึ่งยังคงมีอยู่หลังจากหยุดการให้ยา
2. ธรรมชาติของการเปลี่ยนแปลงความสูงของเยื่อบุผิวของหลุมในกระเพาะอาหารขึ้นอยู่กับเวลาที่ผ่านไปตั้งแต่หยุดการสูดดมอีพิคลอโรไฮดริน ในเจ็ดวันแรกความสูงของเยื่อบุผิวจะลดลง แต่ในวันที่สามสิบจะเพิ่มขึ้นซึ่งจะสังเกตได้จนกระทั่งสิ้นสุดการศึกษา
3. การใช้สารสกัด echinacea purpurea และ thiotriazoline กับพื้นหลังของการทำงานของ epichlorohydrin ช่วยลดความรุนแรงของการเปลี่ยนแปลงความสูงของเยื่อบุผิวชั้นเดียวของหลุมในกระเพาะอาหารของเยื่อเมือกของส่วน pyloric ของกระเพาะอาหารที่เกิดจากมัน

การศึกษาเพิ่มเติมเกี่ยวกับความสม่ำเสมอของผลกระทบของอีพิคลอโรไฮดริแนนในกระเพาะอาหารจะสร้างพื้นฐานการทดลองเพื่อทำความเข้าใจกลไกการพัฒนาของการเปลี่ยนแปลงในสถานะของอวัยวะและยังให้โอกาสในการปรับวิธีการพัฒนาการแก้ไขการเปลี่ยนแปลงเหล่านี้อย่างมีประสิทธิภาพ .

วรรณกรรม

1. Kankova N.Yu Kankova N.Yu. , Zhukova E.A. , Shirokova N.Yu. , Vidmanova T.A. ลักษณะเฉพาะของรอยโรคของเยื่อบุกระเพาะอาหารและลำไส้เล็กส่วนต้นในเด็กที่เป็นโรคกระเพาะและลำไส้อักเสบเรื้อรังที่มีระดับจุลชีพต่างกัน // Bulletin of Russian Academy of Medical Sciences - 2557. - ครั้งที่ 9 - 10. - หน้า 51 - 56.
2. Shayakhmetov S. F. การเปลี่ยนแปลงของภูมิคุ้มกันในคนงานเคมีขึ้นอยู่กับปริมาณสารพิษ / Shayakhmetov S. F. , Bodyenkova G. M. , Meshchakova N. M. , Kurchevenko S. I. // สุขอนามัยและสุขาภิบาล - ครั้งที่ 4. - 2555. - ค. 40 - 43.

อ้างอิง

1. Kan'kova N.YU. Osobennosti porazheniya slizistoj zheludka ฉัน dvenadcatiperstnoj kishki u detej s chrononicheskim gastroduodenitom s razlichnym soderzhaniem mikroflory / N.YU.Kan'kova, E.A.ZHukova, N.YU.SHIrokova, T.A.Vidmanova // Vestnik Rossijskoj akademii medicinskih - 2557. - ครั้งที่ 9 - 10. - ส. 51 - 56.
2. Shayahmetov S. F. Izmeneniya immunoreaktivnosti u rabotnikov himicheskih proizvodstv v zavisimosti ot dozovoj nagruzki toksikantami / Shayahmetov S. F. , Bodienkova G. M. , Meshchakova N. M. , Kurchevenko S. I. // Gigiena และ sanitariya. - ครั้งที่ 4. - 2555. - ค. 40 - 43.
3. เบลค เอส.บี. ความสัมพันธ์เชิงพื้นที่ระหว่างฟาร์มโคนม คุณภาพน้ำดื่ม และผลลัพธ์ด้านสุขภาพแม่และลูกในหุบเขา San Joaquin / S.B. Blake // พยาบาลสาธารณสุข - 2557. - ฉบับที่ 31(6). ร. 492 - 499.
4. เอล กาซาลี ปริญญาโท ฤทธิ์ต้านการเกิดแผลในกระเพาะอาหารของสารสกัดจากโพลิสในน้ำและอิทธิพลของการได้รับรังสี / M.A.El-Ghazaly, R.R.Rashed, M.T.Khayyal // Int J Radiat Biol - 2554. - ครั้งที่ 8 7 (10). - ร.ศ. 1045 - 1051.
5. ฟาห์มี เอช.เอ. ผลการป้องกันระบบทางเดินอาหารของ kefir ต่อแผลในหนูที่ได้รับรังสี / H.A. Fahmy, A.F. Ismail // J Photochem Photobiol B. - 2015. - No. 144. - P. 85 - 93.
6. ลี ไอ.ซี. การตายของเซลล์อะพอพโทซิสในหลอดน้ำอสุจิของหนูหลังจากการรักษาด้วยอีพิคลอโรไฮดริน / I.C.Lee, K.H.Kim, S.H.Kim, H.S.Baek, C.Moon, S.H.Kim, W.K.Yun, K.H.Nam, H.C.Kim, J.C.Kim // Hum Exp Toxicol - 2556. - ฉบับที่ 32(6). - ร.ศ. 640 - 646.
7. หลัว เจ.ซี. การทำงานของปอดลดลงซึ่งเกี่ยวข้องกับการสัมผัสกับอีพิคลอโรไฮดรินจากการทำงานและผลการปรับเปลี่ยนของกลูตาไธโอน s-transferase polymorphisms / J.C. ลู, ที.เจ. เฉิง เอช.ดับเบิลยู. คูโอ, เอ็ม.เจ. ช้าง // J Occup Environ Med. - 2547. - ฉบับที่ 46(3). - ร. 280 - 286.
8. Mehra R. ความสามารถในการฟื้นฟูความจำของ clioquinol ในภาวะสมองเสื่อมที่เกิดจากคอปเปอร์โคเลสเตอรอลในหนูทดลอง / R. Mehra, R.K. Sodhi, N. Aggarwal // Pharm Biol - 2558. - ครั้งที่ 9. - ร. 1 - 10.
9. Moolla R. การสัมผัสในการทำงานของคนงานในสถานีบริการน้ำมันดีเซลต่อสารประกอบ BTEX ที่อู่รถโดยสาร / อาร์. มูลลา, ซี.เจ. Curtis, J. Knight // Int J Environ Res สาธารณสุข - พ.ศ. 2558 - ครั้งที่ 12(4). - ร. 4101 - 4115.
10. ชิน ไอ.เอส. การศึกษาความเป็นพิษต่อระบบสืบพันธุ์รุ่นหนึ่งของอีพิคลอโรไฮดรินในหนูแรท Sprague-Dawley / I.S.Shin, N.H.Park, J.C.Lee, K.H.Kim, C.Moon, S.H.Kim, D.H.Shin, S.C.Park, H.Y.Kim, J.C.Kim // Drug Chem Toxicol - 2553. - ฉบับที่ 33(3). – 291 – 301